分子筛上甲苯甲醇侧链烷基化反应地研究.pdfVIP

分子筛上甲苯甲醇侧链烷基化反应的研究 于爱敏，关新新，陈继新，章福祥，关乃佳 (南开大学 化学学院新催化材料研究所，天津 300071) 摘 要:本文考察了几种不同分子筛对甲苯甲醇侧链烷基化反应的催化活性。AIPO,一具有较好的催 化性能。Ma改性后的AIPO,-5具有较高的转化率和选择性，其中含镁2.0t0;的Mg-AIPO,1-5具有员 好的催化活性和稳定性。 关键词: 甲苯;甲醇:烷基化:分子筛 甲苯与甲醇在酸性沸石如HZSM-5上发生苯环上烷基化反应，生成二甲苯，而在碱性沸石如KX 上则发生侧链烷基化反应，生成苯乙烯和乙苯。其中，侧链烷基化反应自从首次提出后己得到广泛 的研究，该路线工艺简单，流程短，原料低廉、来源广泛川具有一定的现实意义和经济价值， 目前，文献所报道的甲苯、甲醇侧链烷基化反应催化剂体系主要是碱金属阳离子交换的X型 沸石及其不同改质形式12-51，虽然在反应机理和结果的研究上取得了许多重要的成果，但是很少有 人讨论催化剂的稳定性问题。王宇红等[6,7】认为该反应时间定为30min是较为适宜的，他们考察了 La,Ce改性的KX分子筛的稳定性，最好的效果是反应20h有约4%的侧链烷基化收率。对于催化 剂的失活，李永光181等认为高温水蒸气脱铝、补硅，或选用高硅铝比的沸石以及与其结构相近的 磷酸铝分子筛或适当引入金属离子可以提高催化剂抗水蒸气破坏作用的能力。 本文考察了几种不同分子筛上甲苯甲醇侧链烷基化反应的活性，以及不同含量的Mg改性的 AIPOa-5分子筛的催化活性并考察了效果较好催化剂的失活过程。发现AIPO.t-5是较好的侧链烷 基化载体，Mg含量2.0wt%的AIPO,-5分子筛催化剂对甲苯甲醇侧链烷基化反应不仅具有较好 的侧链烷基化活性，还具有较好的稳定性。 1实验部分 NaX分子筛由南京无机化工厂提供，NaY分子筛由长岭石化提供，NaZSM-5分子筛由南开 大学化工厂提供。Mg(NO;)2-6H,O(99%,AR)为市售药品。AIPO1-5分子筛采用水热晶化法合成， 5500C焙烧除模板剂。 催化剂制备过程为:称取定量的Mg(NO;)_-6H,0溶于40mL去离子水中，加入分子筛样品， 室温下搅拌 10h.100℃干燥，过夜。550℃马弗炉中焙烧4h. 催化剂的活性评价装置为不锈钢固定床连续流动反应器。反应前，催化剂在N,氛围中550C 活化lh，然后降至反应温度，用液体进料泵进样，反应在425℃常压下进行。液体产物用气相色 谱检测，柱温80C，检测室温度200C。 2结果与讨论 2.1不同沸石分子筛上的催化活性比较 图1是几种分子筛上甲苯甲醇侧链烷基化反应的活性比较，图2是AIPO4-5分子筛上侧链烷基化 反应的活性一时间曲线。 I作者简介I于爱敏 (1981一)，女，硕士在读，电话022 通讯联系人:关乃佳，电邮fltia01.i%DUblic,tptjlxitI基金项目I国家973计划项目资助 ((2003CB615801) / ) o o ( 4 5 1 4 0 1 翩 刹 3 5 1 峨 喊 只 一。/一 加 0 2 1 2 5 1 / 加 5 1 1 川 0 1 u J l _ 一‘舀一 ‘ 引 .一 .— .— .一 .— .一 .一 . 0 酥 1 1 。 2 4