电子束固化环氧828树脂体系地研究.pdfVIP

电子束固化环氧828树脂体系的研究 仲伟虹张佐光隋刚胡 刚 (北京航空航天大学材料科学与工程系 100083) 摘要本文以环氧828树脂体系为研究对象，研究了不同种类的引发剂、稀释剂以及后固化工 艺对树脂体系辐射反应的影响。结果表明树脂体系的交联度并不是随辐射剂量单调递增的，而 是存在一临界值，超过此剂量，交联度反而会略有下降。溶剂对体系交联度也会产生影响，含质 子酸的稀释剂，对反应的促进越大，而呈碱性的物质则会对反应起阻聚作用。另外对电子束固 化后的样品进行热处理可以进一步提高交联度，且对辐射剂量越小的样品效果越明显。 关键词环氧树脂 电子柬固化引发剂稀释剂辐射剂量 电子束辐射固化技术就是用各种电子加速器产生的高能电子束流，在合适的树脂体系 中引发聚合和交联反应，从而使其由液态变为固态的技术，是一种不用加热、加压的新型固 化技术…。 这种固化技术与传统的热固化技术相比，具有很多优点_2“J，如：降低了生产复合材料 的成本、显著的缩短了固化时间且可固化大型的制件、固化温度也可选择等，因而从一开始 就受到各国研究人员的关注。但它作为一项新的复合材料固化技术，仍有很多不成熟的地 方，主要表现在适用于电子束固化的树脂体系相对来说比较少、需要合适的检测手段。本文 以环氧828树脂体系为研究对象，研究了树脂体系的组分与固化工艺参数对固化反应效果 的影响 1．实验 1．1原材料 828环氧树脂，由中科院化学研究所提供。引发剂二苯基碘锗六氟磷酸盐(以下简称碘 铃盐)，按文献合成[“，经熔点测试、元素分析、质谱及核磁共振技术分析符合要求。其他化 学试剂均为市售，所有试剂使用前都经过纯化。 1．2辐射设备 ， 电子束辐射设备，采用北京市辐射中心BF．5型电子直线加速器。辐射功率：0．7kW； 能量：3—5MeV；辐射剂量率：100Gy／s；柬流：2×10一心。 1．3测试方法及仪器 对树脂固化度的测定分别采用了溶剂萃取法。称取一定量辐射后的样品置于索式提取 器中，以甲苯为溶剂萃取24h后干燥至恒重，按下式计算其固化度g。 电子束固化环氧828树脂体系的研究 169 g=1一(浸泡前样品重量一浸泡后样品重量)／浸泡前样品重量 2．结果与讨论 2．1引发剂的应用效果研究 由于电子束固化与光固化有很多的联系。因此本论文参照光固化体系中所用的引发 剂，选择了二苯基碘锚盐和安息香几种常用到的物质作为我们的研究对象。其中二苯基碘 锚盐是光固化用阳离子型引发剂，安息香为光固化用自由基型引发剂。另外，为了和传统的 热固化体系相比较，还研究了加入偶氮二异丁腈和三氟化硼单乙胺的体系的电子束固化情 况。前者是热固化工艺中常用到的自由基型引发剂，后者是热固化工艺中常用到的阳离子 型引发剂。 将这些体系混合均匀后在空气气氛下进行电子束辐照，研究结果列在表1中。从表1 中可以看出，这些体系经辐照后共同的特点是颜色都发射了变化，而且辐射剂量越大，颜色 越深。但是除了加入二苯基碘锚盐的体系外，其它的环氧体系都没有固化，而且含碘锚盐的 体系在较低的剂量下就可以固化。这表明，碘镄盐的引发活性很好，能很快引发环氧828的 聚合反应。而安息香和二苯甲酮这两种光化学反应中常用到的引发剂和光敏剂则对电子束 不敏感。这表明，光固化与电子束固化仍存在着差别。一般的光固化、热固化体系并不适用 于电子束固化。同时也表明，环氧828并不能按自由基聚合的方式聚合。 表1不同引发剂应用效果的比较【引发剂用量为3份 引发剂种类 应用效果 碘铸盐 辐射剂量为25kGv时已固化，加大剂量后树脂体系逐渐由浅黄色变成深棕色。 安息香 辐射剂量为300kGy时仍未固化，树脂体系由透明逐渐变为浅黄色。 偶氮二异丁脯 辐射剂量为300kGy时仍未固化，树脂体系颜色变深，表面出现一层白沫。 三氟化硼单乙胺 辐射剂