稻草亚铵法制浆废液制缓释放氮肥地研究.pdfVIP

中国造纸学报2005增刊 中国造纸学会第十二届学术年会论文集 稻草亚铵法制浆废液制缓释放氮肥的研究 刘秉钺李淋邢效功 (大连轻工业学院辽宁，大连，116034) 摘要：本实验利用氧化反应将稻草藏铵蒸煮废液进行改性以制缓释放氮肥。讨论 了氧气压力、反应温度、反应时间、以及黑液固形物浓度对改性产物含氮量、pH、 羧基和碳氮比(C／o—N)的影响。结果表明，在实验的范围内增大氧气压力、提高反 应温度、延长反应时间有利予氧化反应的进行，废液的固形物浓度则不宣过高。经 过改性后的产物中有机态氮含量占总氮含量的34．82％，羧基9．18mmol／g，pH5．2， C／o—N降低至5．03，可用作缓释放氮肥施于农田。 关键词t氧化稻草亚铵法蒸煮废液综合利用 稻谷在我国的种植面积广，其剩余物稻草，价格低廉(每吨的收购价格不到100元)， 可用来制取化学浆。然而由于稻草的硅含量高，采用烧碱法制浆其废液难以用燃烧法进行 碱回收，致使稻草制化学浆难于大幅度推广应用。我们，采用亚铵法制浆，以尿素为助剂 制得的浆料得率可达46．34％，且能漂至70％ISO以上的白度，漂后浆可抄造出A级胶印书 刊纸u’…。同时其蒸煮液富含氮元素，全部回收，再经氧化处理，从而使废液成为缓释放有 机氮肥。这样，既利用廉价的稻草资源制浆，又将废液转化为缓释肥料，不仅消除了蒸煮 废液对环境的污染，而且实现了农作物资源的梯级利用，形成了良好的生态循环圈。本实 验着重对稻草亚铵法制浆废液氧化反应改性的影响因素进行了探讨。 1实验 1．1氧化改性反应 取稻草亚铵法制浆废液200raL，加入GCF一5型高压反应釜中。通入氧气赶去釜内残余 的空气，加压至一定的压力值，密闭反应釜。打开冷凝水，开动搅拌器，升温至指定的温 度，保温若干时间后终止反应。 1．2凯氏定氮法口1测定氮含量 黑液消化前的含氮量为铵态氮含量，消化后的含氮量为总氮含量。需要说明的是，用 此法算得的铵态氮并不完全指无机态的氮，因为产物中有一部分有机态氮亦是以铵态氮 (一c00NH4)的形式存在的。但为了便于比较，我们将总氮和铵态氮含量之差近似作为有机 氮含量，些丝圭墓是丝酰匮差氢煎圭的直扭氯：可以说这只是有机氮含量的相对值，而非 绝对值。 1．3有机碳与有机氮比值(C／o—N) 先测定废液中的有机碳含量，方法见HhC／o—N即为有机碳含量与有机氮含量的比值。 1．4羧基和磺酸基含量采用电导滴定法，方法见畸1。 中国造纸学报2005增刊 中国造纸学会第十二届学术年会论文集 1．5固形物含量按照文献∞。中规定的方法测量。 2结果与讨论 2．1原黑液的性质与组成 原黑液的性质与组成会直接影响其处理的结果，它与蒸煮所用的纤维原料、产地、质 量、备料、蒸煮条件、蒸煮药液成分等密切相关。本实验采用的原料亚铵法制浆废液来自 实验…，其干固物性质与组成测定结果见表1。 3中采用的缓冲剂尿素本身含有 根据表1，原黑液中含有大量的铵态氮，而蒸煮实验n 的氮元素和亚铵一起与纤维原料中的有机物作用，还形成了少量的有机态氮，说明亚铵废 液已经初具制备缓释放有机氮肥的基本条件。 表1 厩液的性质与主妥成分 固形物浓 pH 每克固形物含有 度(g／L) 全氮％ 铵态氮％ 活性有机碳％ 羧酸基mmol／g磺酸基mmol／g 101．2 8．3 15．35 14．06 28．5 3．17 5．13 2．2气压力的影响 在温度100℃，反应时间90min，黑液固形物浓度10％的条件下，取氧压值为0．2Mpa、 0．6Mpa、1．OMPa、1．4MPa分别进行氢丝厦廑，结果如图卜1和图卜2所示。由图可知随着 氧压的升高，产物有机氮含量呈上升趋势，有机氮占总氮的比率卜A％丛值蕴焦查氢占照 氮的比率)上升，表明有更多的铵态氮素正在由铵态氮向有机氮转变。这主要是因为，反 应初期NHt+与黑液中少量的羧基基团结