Mg基非晶合金及La-Mg-Ni基复合物储氢电极的结构和电化学性能.pdfVIP

中国·成都2007年11月第二届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 Mg基非晶合金及La—Mg—Ni基复合物储氢电极的结构与电化 学性能 张耀‘，田琦峰，褚海亮，孙立贤，徐芬，张涛 (中国科学院大连化学物理研究所航天催化与新材料研究室 辽宁省大连市中山路457号，116023) 摘要 料。但较差的循环稳定性限制了它的进一步开发和应用。为此，本研究采用机械合金化方法，基于Mg侧 进行元素替代，获得了四元Mgo．9-翔o 度证实该系列合金仍为非晶态合金。本研究还发现．随着Pd含量的增加，腐蚀电流降低；合金的抗腐蚀能 力提高。当Pd含量达到n1的时候。Mgo．蕊IPdo．INi合金的耐蚀能力达到最大，其容量保持率也达到最高， 经80次循环后放电容量仍然保持在200mAh／g以上。 AB3型La-Mg．Ni储氢合金与Mg基台金类似之处在于：具有较高的初始放电容量但循环容量保持率较 低。为此，本研究将AB3型Lao．7M90 旧保持原有结构。扫描电镜(SEM)研究发现，复台物颗粒的平均尺寸在50岫左右。由于 3％)得以显著提高。 1h17Z／o．∞vo．耶Cro．1Nioa相的防护，复合物的耐腐蚀能力及100次循环容量保持率(62 关键词：№基非晶合金；La—Mg—Ni基复合物；储氢电极；结构；电化学性能 中图分类号：TGl39 文献标识码：A 文章编号： 作为Ni-MH二次电池负极备选材料的镁基贮氢合金具有电化学容量高、价格低廉等优 势，受到国内外学术界和产业界的关注”】。但也面临着一些亟需解决的问题：合金中的Mg 在KOH碱液中极易被氧化腐蚀，导致放电容量迅速降低。因此提高抗腐蚀能力是改善合金 电极循环稳定性的关键。元素替代是提高镁基贮氢合金的循环寿命有效方法幢”。最近研究 发现Ti替代Mg能有效提高合金的循环寿命降”，特别是用盈，cr和V部分替代耵之后能 显著提高M935nloNk合金的抗腐蚀能力和放电容量保持率嘲，研究表明其抗腐蚀能力增强的机 理是Mg”砸loNi台金表面形成了复合钝化膜，从而有效抑制了腐蚀。 Pd也能对碱液中的合金电极材料起到积极有效的作用。Ma[9，10】发现Pd的加入能有 效抑制疏松的Mg(OH)2的形成，提高表面钝化膜的致密性。Park[11】发现经过Pd沉积后， M92Ni合金表面Mg(OH)2的生成速度变缓，电极的循环稳定性和高倍率放电性能得到提高。 定性。 中国·成都20if?年11月第--Roe国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 用开路电位测量，阳极极化和电化学阻抗等方法研究了该系列合金的腐蚀行为及电化学储氢 性能。 近年来，AB3型La．MS．Ni基储氢电极合金也受到了广泛关注，同样有希望成为Ni-MH 具有最高可达410 mAh／g的初始放电容量，高于现在通用的AB5型储氢电极合金。然而与 Mg基合金一样，该系列合金也同样面临着循环容量衰退率较高的问题。基于La侧、Mg侧 和Ni侧的元素替代都已经广泛尝试过，但仍然难有质的提高[23·281。本工作尝试将循环容 量保持率较突出的AB2型C14 学储氢性能也成为该文章的主要研究内容。 1实验 制备Mg基非晶合金所用的Mg、Ti、Pd、Ni粉的纯度皆在99．5％以上。按设计的合金 化学组成把各种金属粉混匀后连同不锈钢球一起放人球磨罐中，球粉比为30：1。先将球磨罐 抽成真空，再充人高纯氩气。球磨机的转速为450r·min-1，球磨时间为120小时。x射 D／max-2500 线衍射(XRD)测试在RigakuX射线衍射仪(CuKa，40kV,250mA)上进行。用 JEM-2000EX透射电子显微镜(TEM)对合金粉末进行选区电子衍射分析。 将球磨得到的合金粉O．1 g和电解铜粉0．3g混匀后在30MPa压力下冷压成101／1111直径 的电极片。电化学性能测试在三电极系统中进行，负极为待测电极，正极为烧结的 NiOOH／Ni(OH)2电极，参比电极为Hg／ngo，电解液为6mol·L1的KOH溶液。测试温度 n1|LIz到10 为303