一个含有二氢-二（N-甲基-2-巯基咪唑）硼酸盐配体的钌-苯肼阳离子配合物的合成、晶体结构与密度泛函理论计算.pdfVIP

V01．3l NO．3 安徽工业 大学学 报(自然科学版) 第31卷 第3期 July 2014 J．ofAnhuiUniversityofTechnology(NaturalScience) 2014伍 7月 文章编号：1671—7872(2014)03—0261—06 Synthesis，CrystalStructureandDensityFunctional CalculationofaCationicRuthenium--phenylhydraizine ComplexwithDihydridobis(N—methyl一2一 mercaptoimidazoly1)borateLigand WANGQiang，FAN Fangfang，MAXiufang，WANGXiying，JIAAiquan，ZHANGQianfeng (InstituteofMolecularEngineeringandAppliedChemistry,AnhuiUniversiytofTechnology,Maanshan243002， China) Abstract：Treatmentof[Ru(PPh3)3Cl2】withthesameequiv．ofK[H2B(tim 2】intetrahydrofuran(THF)inthe presenceofexcessPhNHNH2affordedthecati0niccomplex[Ru(PPh3){~d-H,S,S’一H2B(tim )2)．(PhNHNH2)2]CI· 0．5CH2C12(1)．X—rayanalysisofthesniglecrystalshowsmatthegeometryatrutheniumni1ispseudo—octahedral， giventheconstraintsofonetris—chelatedH【2B(tim e)2]一ligandina S’mode，onePPlbligandandtwomutu— allycisPhNHNH2moieties．Valencebondanalysisofdensiytfunctionaltheorycalculationsidentifiestheenergy gapbetweenHOMOandLUMo in1isnarrowwiththevalueof3．62eV． Keywords：urthenium ；phenylhydraizine；DFTcalculation；synthesis；crystalstructure cLCnumber：O741．6 Documentcode：A doi：10．3969~．issn．1671—7872．2014．03．009 一 个含有二氢一--(N-~基一2一巯基咪唑)硼酸盐配体的钌一苯肼阳离子 配合物的合成、晶体结构与密度泛函理论计算 汪 强。范芳芳，马秀芳，王喜英，贾爱铨，张千峰 (安徽工业大学分子工程与应用化学研究所，安徽 马鞍山243002) 摘要：以四氢呋喃(THF)作溶剂，将[Ru(PPh3)，C1]与等摩尔的K[H：B(tim~。)]和过量的苯肼(PhNHNH)反应，得 到 1个阳离子配合物[Ru(PPh)(—日 S’一H2B(timM~))(Pb2~HNH~)]el·0．5CH2C1：(1)。单晶x．射线衍射分析 显示，配合物 1中的中心钌原子与三齿螯合配体 [H：B(tinaMe)]( ’)、1个三苯基膦 (PPl13)、2个顺式 cis—PhNHNH：配位形成 1个八面体几何构型。通过密度泛函理论计算的价键分析，可确定配合物1中HOMO 和LUMO间的能隙较窄，只有3．62eV。 关键词：钌；苯肼；DFT计算 ；合成；晶体结构 Transition—metaldiazenefNH=rm)andhydrazinecomplexesareofcurrentinterestsbecausesuchtypesof complexesarecloselyrelatedtothepro