聚丙烯%2f烯烃嵌段共聚物共混体系的相容性与力学性能研究.pdfVIP

2010年10月27日~29同2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 B．IL．11 聚丙烯／烯烃嵌段共聚物共混体系的相容性和力学性能研究 刘国明1，一，文韬№，张秀芹1，陈红宇3，董侠1，王笃金1+ (1中国科学院化学研究所，工程塑料院重点实验室，北京，100190； 2中国科学院研究生院，北京，100190： 3陶氏化学(中国)有限公司，上海，201203) 聚烯烃弹性体是一类重要的高分子材料，』“泛使用在汽车、建筑、医疗以及食品包装等 领域。乙烯基弹性体具有优良的综合性能，而且同其他聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯)具有一 定的相容性，是聚丙烯(iPP)增韧效果最好的改性剂之一。然而，传统的无规聚烯烃共聚物 弹性体(EOC)由于共聚单元在聚乙烯主链．卜无规分布，破坏了聚乙烯分子链的规整排列， 导致熔点随着共聚单体的含量迅速降低【l】，耐温性差(80。C)，不能用在对温度需求高的 环境中。最近，陶氏化学公司开发了一种新的聚合技术“链穿梭聚合”，制备出软硬段交替 的烯烃嵌段共聚物(OBC)【2】。OBC分子链上同时含有半结晶的硬段(低共聚单体含量)和 非晶的软段(高共聚单体含量)。结晶性的硬段赋予材料高的熔融温度(T1。接近130oC)，而 oC) oC)，因此OBC可同时具有高的耐热性(100 软段提供材料低的玻璃化转变温度(T。-40 和良好的弹性。OBC的硬段结构类似于LLDPE，可以预计同iPP的相容性比较差；软段含有 高含量的辛烯，同iPP具有良好的相容性，因此，作为～个整体，多嵌段的OBC同iPP的相 容性如何以及iPP／OBC共混物的力学性能如何是值得研究的问题。本文研究了以下两个问题： (】)改变OBC软段的辛烯含量，研究OBC和iPP的相容性及其对共混物力学性能的影响； (2)具有相似结晶度和密度的OBC和EOC同iPP共混的相容性以及力学性能比较。 仍未完全相容，共混物中iPP组分的结晶和熔融温度同纯iPP基本相同。DMTA结果表明iPP 和OBC的玻璃化转变为独立的松弛峰，SAXS的结果表明iPP组分的长周期结构并未发生明 显变化。这些结果说明iPP／OBC共混物属于热力学不相容体系。然而，DMTA结果也表明iPP 组分的玻璃化转变温度稍向低温移动。值得指出的是，链穿梭过程具有一定的几率分布，嵌 段数目具有一定分布，因此在OBC聚合物中存在一定量的“未穿梭的”纯硬段和纯软段。纯 软段的结构相当于高辛烯含量的EOC，根据文献报道【3】，随着辛烯含量增加，iPP／EOC会 从不相容到相容转变。因此，iPP组分的玻璃化转变峰略有移动可以解释为少量的纯软段同iPP 的相容性增大：而“嵌段的”OBC由于含有长的乙烯链段，同iPP是热力学不相容的。力学 性能研究表明，软段辛烯含量增加，共混物的冲击强度大大提高。这是由于软段辛烯含量增 加，OBC软段同iPP的相容性增大，从而界面粘结增强引起的。 比研究。结果表明，对于同种弹性体，熔融指数大的弹性体形成的相畴较小，这个结果符合 吴守恒的理论预测【4】。OBC比熔融指数相同的EOC所形成的相畴略小一些，说明OBC同 iPP之fHJ的界面张力更小。共混物的模量受弹性体的种类和材料形貌的影响比较小，而断裂伸 长率和冲击强度的变化比较大。对于同种弹性体，相畴较小的共混物冲击强度和断裂伸长率 132 2010年10月27日-29同2010年全困高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 较大。而对于相同熔融指数的OBC和EOC，弹性体相尺寸差异较小，然而冲击强度差别较明 显，这同OBC与iPP具有更强的界面粘结有关【5】。 综上，本文的研究结果表明，嵌段的OBC同iPP是热力学不相容的，，由于独特的嵌段结 构，软段辛烯含量增加，可以改善界面粘结强度，因此OBC同iPP具有优良的工艺相容性。 OBC比具有相似密度和结晶的EOC同iPP的相容性更好。 参考文献 Some ofthe of 【l】Isasi，J．R．；Haigh，J．A．；Graham，J．T．；Mandelkern，L．