香草醛改性壳聚糖作色谱固定相地研究.pdfVIP

香草醛改性壳聚糖作色谱固定相的研究 李琳’，金小卫2，厉留柱2，毛陆原2，刘红霞’，张书胜” 郑州大学化学系，河南省化学生物与有机化学重点实验室;;2郑州大学材料工程学院，郑州 450052,maoluyuan@126.com;2 壳聚糖 (CTS)及其衍生物作为新型功能材料已在水处理、日用化学品、生物工程、分析 化学和医药等领域得到了应用。改性壳聚糖做吸附剂国内已见报道，而作液相色谱的固定相 的不多，国外已有报道，而且分离手性物质的效果很好。本文利用Shiff碱反应将香草醛缩 合于壳聚糖的游离氨基上，进行改性 (VanCTS),然后通过硅烷化试剂键合硅胶接枝VanCTS 作固定相(Sigel-g-VanCTS)，研究其色谱特性。 壳聚糖是甲壳素脱乙酞基所得到的产物。壳聚糖(Chitosan,CA登录号:9012-76-4,国 外商品名为FloraeN)，又名甲壳胺，是甲壳素的主要衍生物，是2一脱氧-0-氨基一D一葡萄 糖通过0一((1-4)糖昔键连接而成的直链状多糖，分子式为((C,H}sN0s)n，分子量一般在103-105 左右。将洗净虾壳(内陆鳌虾)置于烘箱烘干后在多功能粉碎机中磨成粉末，盐酸溶液在室温 下浸泡进行脱钙。洗至中性，用氢氧化钠溶液浸泡进行初步脱蛋白，进一步脱蛋白，检验蛋 白质是否去净。完全脱蛋白完全后用水洗至中性，褪色处理后甲壳素用丙酮在索氏提取器中 回流。将制得的CTS粗品或甲壳素溶于6-10mol/l的氢氧化钠溶液中，微波加热，功率350W, 时间10min，用水洗至中性，抽滤，索氏提取器中回流，多次处理得精制壳聚糖.壳聚糖是白 色无定型、半透明、略有珍珠光泽的固体，不溶于水，碱溶液和一般有机溶剂，可溶于稀的 盐酸、硝酸等无机酸和大多数有机酸，不溶于稀的硫酸、磷酸. 壳聚糖分子链中含有大量具有反应性基团。能进行修饰反应，形成多种衍生物。壳聚糖 可进行的化学修饰有酞化、烷基化、醋化、醚化、Shiff碱反应、季按化、氧化、鳌合、交联 以及接枝共聚等。主链葡萄塘单元中含有2-N%基团，容易和醛、酮可以反应生成亚胺(Shiff 碱)，是高活性壳聚糖区别于甲壳素、纤维素等其它生物多糖的特色反应之一。 扮入.OCHS OH Scheme.l 香草醛接枝壳聚糖 称取2.36578的壳聚糖，用20ml甲醇浸泡溶胀8h。过滤清洗，将溶胀的壳聚糖放入反应器 内，加入ph值为6的乙酸一乙酸钠缓冲溶液，升温至反应温度后加入香草醛2.36888，在搅拌条 件下进行反应。控制反应温度为700C。反应6h后，结束反应，将反应产物过滤清洗，再用丙酮 萃取，去除未反应的香草醛等杂质。于燥，称重得香草醛改性壳聚糖2.82508(Scheme.l)o 通过硅烷化试剂KH-560。在甲苯中加热至100度，通Nz气保护，加热18h与硅胶反应。 反应后用甲醇、丙酮清洗。对反应产物用红外光谱、元素分析的表征。将制得结构稳定的2- 香草醛一亚胺-2一脱氧一S-D-葡聚糖接枝于硅烷化硅胶，简称为硅胶接枝2-香草醛壳聚糖 316 (Sigel-g-VanCTS)。通过正交实验确定最佳实验条件，并对产物结构和性能进行对比性的表 征和分析.拟装柱后进一步研究其色谱性质。 } ?H } 十一影一。一节一。一i- 阵 }OCH } ?Me ?“ 一补O-Si-CH2CH,CH2OCH2CHCHzO OMe / 澳 尸、OMe