以SiO2为载体的磷化钼催化剂加氢脱硫反应的研究.pdfVIP

以sio:为载体的磷化钥催化剂加氢脱硫反应研究 都景森’，王安杰’，李翔’，解建国’，胡永康2 (1大连理工大学 精细化工实验室，大连 116012;2.抚顺石油化工研究院，抚顺 113001) 近几年来，过渡金属催化剂磷化物催化剂 (Ni-)P,MoP以及WP等)因其良好的耐硫性能、 加氢脱硫 (HDS)和加氢脱氮性能正日益受到人们的关注111。本文采用在反应器内原位还原的方 法制备Si0:负载磷化铝催化剂，用二苯并唾吩 (DBT)作模型化合物，分别考察了Mop负载量， 铝磷原子比以及不同助剂Ni,Co和V对催化剂加氢脱硫反应活性的影响。 Mop/Si0:催化剂采用浸渍法制备，各种助剂用分步浸渍法引入。MOP/SiO2负载量以Mop计， 分别为8wt%,15wt%,25wt%,35wt%以及45w%。在不同MOT比催化剂中，固定Mop负载 量为25wt%,Mo:P摩尔比分别为0.5,!，2。助剂与M。的摩尔比分别为Co:Mo=0.5,V:Mo=0.5, Ni:Mo=0.25，0.5，0.75，1.00. 磷化物的制备在高压固定床反应器中原位进行，氢气流量为 160ml/min，以2.5C/min加热 反应器至650C，恒温2小时后降温至HDS反应温度。反应条件分别为:反应压力5.0MPa， 温度3003600C，气液Et1600，液时空速WHSV=21ho 图I示出了320℃和360℃时DBT在不同负载量的Mop/Si0:催化剂上的转化率。可见， Mop/Sio,对DBT的反应活性随担载量增加而增加，负载量在25wt%时催化剂活性最高，但在 15-35wt%范围，催化剂活性变化不大。活性的变化出现平台可能与mop的饱和负载量有关，也 可能说明加氢脱硫反应是结构非敏感型的反应。 田 一一一一一一一0、 0 罗 印 3600c 铃 \ 谭 熨 妞 印 哥 汉 冀 娜 1 山 4 0 ︹ 工 1 0 ] 沁 1 ( 5 10 15 加 25 刃 35 MOP负载量wt% 温度户c，’ 图1不同担载量Mop/Si0:的HDS活性对比 图2不同铝磷比催化剂的HDS活性对比 不同铝磷比催化剂对DBT的HDS活性如图2所示。可见，Mo:P=2的催化剂的加氢脱硫活性很 低，这可能是因为催化剂前体中M。的化学计量多于P，过量的铝在程序升温还原过程中会生成 金属铝单质，从而沉积在催化剂孔道和催化剂颗粒之间，使得催化剂的孔体积和催化剂间隙率减 小，降低催化剂的活性;也可能与P的损失有关。Mo/P=1的催化剂活性与Mo/P=0.5的相当，说 明MoP/Si02可能只存在Mop一种活性物种，并且该物种的生成须满足Mo/P-10 国家自然科学基金资助项目20333030)，通讯联系人:王安杰，an逗angu.c;hem.dIut.edu.cn 加入不同助剂后催化剂的HDS活性如图3所示。可见，加入助剂Co或V后，催化剂的活 性反而降低;加入Ni后，催化剂的活性有所升高。图4示出不同Ni含量催化剂对DBT的加氢 脱硫活性，并与MOP/Si0:和同实验室Ni2P/SiO:催化剂活性(21作了比较。 甲 ， 组 口 并 : 芝 习 卜 并 娜