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铝电解槽用耐火材料研究进展 陈博1’范咏莲2’樊晨1’张君博1’张金艳2’ 1)中冶工程材料有限公司北京065400 2)中冶建筑研究总院有限公司北京100088 有色金属铝的产量在全世界有色金属生产中，其年产量居第l位，而且制铝工业所消耗的耐火材料 也远远高于其他有色金属生产工业。据统计，2010年我国电解铝产量达到1695．25万t。国内对于制铝 工业所需耐火材料目前研究较少，重视也不够。最近几年虽有一定的改善，但总的来说，制铝工业所用 耐火材料仍然没有得到足够的重视。制铝工业所用耐火材料可分为以下几个方面：A1203生产用耐火材 料，铝电解槽用耐火材料，铝锭或废铝熔化与合金化炉用耐火材料。在本文中，主要介绍铝电解槽所用 耐火材料研究进展现状。 1铝电解槽用耐火材料 铝电解槽的结构一般为槽壳、内衬砖以及电解槽中的阳极和阴极炭块材料。一般情况下阳极放出的 氧与阳极炭反应生成C02和CO。电化学反应放出热量使电解质和铝保持熔融状态，炼铝时隔一段时间 向槽内注入铝液，然后加入一定量的冰晶石和氧化铝。其工作温度一般为900—1000℃。铝电解槽用耐 火材料一般分为4个部分。 1．1铝电解槽阴极用材料 铝电解槽用阴极材料一般要求需要有良好的导电性，而且要能在高温下具有较好的抗冰晶石、铝液 的侵蚀性能。 目前铝电解槽所用阴极材料主要采用炭块材料制成。铝电解槽用阴极炭块材料最常用3种：普通阴 极炭块、半石墨阴极炭块和高石墨炭块。 因为铝电解槽寿命一般为4年，决定其寿命的一个重要因素就是槽内部阴极炭块的破损，铝电解槽 阴极一般是由槽底所用炭块和炭块上部覆盖的约20cm铝液构成。经研究和生产实践表明，工业铝电解 生产时槽内的铝、电解质和金属铝液渗入铝电解槽所用阴极炭块，导致所用炭块材料膨胀变形，最终影 响铝电解槽的寿命。另外，熔铝生产时所加入的氧化铝可以在槽底生成沉淀，沉淀严重时还可能造成电 解槽底部部分部位绝缘。目前通常所用的这几种炭块阴极材料被铝液润湿性能较差，这样就加剧了槽内 底部沉淀的形成过程，同时容易使冰晶石溶液渗入炭块中，最终导致其膨胀。 目前国内外关于电解槽阴极材料主要集中在碳化硼惰性阴极方面，主要分为3个研究方向：TiB2涂 块材料表面涂一层TtB2保护材料，因为TtB2抗冰晶石和铝液腐蚀性能较好，且TiB2在铝液中溶解度小、 导电率高、并且其被铝液润湿性能较好。目前，很多国家已经将TtB2涂层的研究引入工业化实践中，美 TiB2涂层材料配方改进后，建造了25台导流槽，槽底配置两侧向内倾斜的TtB2涂层阴极，试用后认为 · ·438 用于生产【l】。我国的山东铝厂、抚顺铝厂和合肥铝厂等也进行了将TiB2阴极涂层引入实际电解铝生产的 工业试验。但由于这种铝电解槽阴极涂层材料仍含有40％～60％的碳，在实际电解铝生产过程中这些碳 会与铝生成AI,tC3，所以影响到这种涂层材料的寿命，这个问题仍需研究解决，否则也会影响其在工业 化的大规模应用。 1．2铝电解槽阳极用材料 炼铝工艺中炭块阳极主要析出氧，所以炭块阳极材料氧化较快，消耗比较大，生产一吨铝需要消耗 约500 kg炭块阳极材料。这既造成电解铝工艺在能源消耗方面成为用电大户之一，又使得铝电解槽用阳 极材料消耗巨大。 目前工业最常用的铝电解槽阳极材料主要还是炭块材料，主要以煅烧石油焦、沥青焦等为主要原料， 煤沥青为黏结剂，经过一系列破碎、筛分、配料、混料、成型等工艺过程制成长方体砖形炭块，再焙烧 使其成为成品。由于阳极炭块在焙烧时，炭块内部所产生的烟气等挥发物质势必要由内向外排出，所产 生的排气微观孔隙最终造成成品炭块孔隙率较高，而且采用这种工艺方式制得的炭块质量密度也得不到 保证，其裂纹较多，容易断裂，造成在工业熔铝生产时导致阳极炭块整体加热不均匀，易损耗。 为此，如何研发新的铝电解槽用阳极材料是一个炼铝工业急需解决的课题。对这种新材料要求它可 以不与阳极析出的氧反应，且与冰晶石熔体润湿性较好。 目前也有研究人员从几个方向开始进行能用于铝电解槽用阳极新材料的研究。第1类方向是研究陶 性和抗侵蚀性都较好，在冰晶石．A1203熔体中溶解度也很小；但这种材料的缺点是导电性与强度都较低， 且脆性差，还不能满足铝电解槽用阳极材料的要求。第2类方向是研究金属陶瓷型阳极材料，如 瓷抗氧化性好，二者结合的复合材料其强度和抗脆性也较好，但目前其抗侵蚀性较差，还需进