锂离子电池CuO电极材料地研究(p.80-81).pdfVIP

10．028 锂离子电池CuO电极材料的研究 张大伟‘{喙春华严洪平 (中国科学技术大学，安徽寺肥，230026) 目前，锂离子电池的飞速发展对高性能储正负极材料的开发提出了更高的要求。目前广泛应用的锂离子 电池电极材料主要是石墨化碳为负极材料和过渡金属氧化物为正极材料，这些材料的储锂容量都不高。对于 负极材料，具有高容量的锡基化合物和具有零应变的Li,ri，0、t无疑是人们研究的焦点。但同时，CuO作为一种 典型的p一型半导体，在锂电池的应用上也一直是久经不衰。旱在80年代Li-CuO一次电池已经在工业上规模 生产7f1 的电化学反应机理。提高了对金属Li插入CuO电极过租的认识。90年代以来，随着锂离子电池的发展，科 学家们开始将CuO用于锂离子电池电极材料的研究中，Tarascon等人通过原位XRD和电镜分析的方法研究了 这种可逆电化学容量的来源(41．但是，对于不同形虢的CuO电极具有差别很大的电化学性能，以及无论是那 一种方法合成的CuO电极在首次充电过程中都有较大的不可逆损失这两个问题，至今没有很好的解释。 1．实验 CuO的合成首先是将1MNaOH溶液缓慢加入1M 以水为溶剂水热在1 溶藏中， 置于高压釜中在1300c保滠2d小时，得到黑色固体． 极片；以锂片为负极，采用Celgard2400型隔离膜，电解液为lmol／L 装成CR2032扣武电池。将做好的电池在多通道电化学测试仪(NBWAREBTS-610)上测试其循环性能． 2．结果与讨论 图1显示了不同条件得到的CuO粉辑的x射线衍射图。由图可见，无论那一种合成条件得到的CuO均为 纯单斜晶系，未发现杂质峰的存在。此外，由3种样品衍射强度的差别可以看出，干燥分解的CuO颗粒(a) 经过水中1 的CuO的SRM图也可以看出这神由水热带来的晶粒生长． 的结果类似，每一种样品都有很高的放电喜量，但是首敬充电却只得到了300mAh／S左右的充电容量，说明 了首次放电具有很大的不可逆容量．(C)样品经过首次放电后仍具有400mAh／g以上的可逆容量和很好的循环 性能，说明颗粒尺寸较大的样品具有较好的电化学性能． 对于首次充放电出现的不可逆损失，目前主要曲解释是首次放电过程中电解痕的分解i；(及在界面上形成 SEI膜消耗的容量，但这远不能够解释如此大的容量损失。在我们的研究中除了形成SEI带来的不可逆容量， 我们还把这种容量损失归结为金属铜在电解液中的溶解。由于首次放电形成的金属铜在电解液中的溶解，一 方面遣成了正极活性物质的减少，另一方面，部分铜沉积在电解液与负极的界面上，阻碍了Li离子的传输， 阻碍了电池内部可逆反应的进行． 同样，对于颗粒尺寸较大的样品(c)保持了较高的可逆容量和很好的循环性能，这是由于该样品相对于另 外两种样品具有更大的颗粒尺寸与相应较小的比表面积，因此，在首次放电之恬，生成的还原产物cu在电解 液中的溶解相对比较少，因此对Li离子在循环过程中的传输阻力较小，这样，电化学可逆反应进行得顺利， 就可以得到较好的循环性能． ’联系人简介：张大伟，29岁，博士生，从事锂离子电池电撅材料的研究 基金资助：中科院“百人计划”、国家自髂科学基金f 加 10_028 3．结论 通过沉淀一水热的方法合成了结晶程度不J可的CuO粉科，并且测试了在锂离子电池中的电化学循环性能。 其中，结晶最好的样品具有较高的可逆容量并且保持了很好的循环性．金属铜在电解液中的溶解和在界面上 的沉积解释了首次放电后的不可逆容量和容量衰减，比表面积的影响解释了颗粒尺寸较大的样品保持的很好 的循环性能。 鲁∞glu 一e，《E苫百∞4∞o o譬Dmn∞ 2Theta number，n