煤催化气化反应机理的研究.pdfVIP

化 学 世 界 煤催化气化反应机理研究 许慎启．周志杰， 于广锁 (华东理工大学洁净煤技术研究所，上海200237) 关键词：催化剂；催化气化；反应机理 在近几十年来，在世界范围内，研究者们对煤的 催化气化进行了较为广泛的研究，由于煤的催化气 ∞弋篡，X：兰2 化可以提高煤的气化反应活性，加快煤的气化速率， 提高碳的转化率，在相同的气化速率下降低反应温 度，减少能量的消耗以及降低反应条件的要求等方 ∞、：，X：i。 面具有优越性，因而，这种气化技术的研究受到人们 的广泛重视。由于煤的结构和组成的复杂性，煤气 02 化反应过程本身是一个复杂的过程，催化剂的加入 2∞飞篡y 则使反应的过程更加复杂，使得人们探求煤的气化 反应机理的过程更加困难，不同的学者得到的结论 也不同，本文总结了研究者们在煤催化气化机理研 图1 煤气化反应机理不意图 (a)煤焦--COz气化反应；(b)煤焦一Hzo气化反应} 究方面所做的工作，并对研究者们所普遍接受的催 (c)煤焦一02气化反应 化反应机理进行了详尽的描述，为煤气化动力学的 气化反应机理方程式表示如下： 研究及气化模型的建立提供参考。 2Cf+02—2C(O) 1煤的非催化反应机理研究 2Cf+C02一C(O)+CO 在讨论煤的催化气化时，有必要将其与煤的非 Cf十H20一C(O)+H2 催化气化的研究相比较才能更深入的了解煤的催化 C(O)一Cf+CO 气化反应机理。煤气化反应是一个非常复杂的过 2煤的催化气化反应机理的研究 程，至今人们还没有完全了解煤的气化反应过程，但 有关煤的催化气化反应机理国内外学者都作了 有关煤的气化过程的反应机理，研究者们已建立了 大量的工作，并得到了很多有价值的数据。为研究 众多的理论[1’2’3]。其中，Moulijn和Freek 不同元素对煤气化的催化作用，几乎已经对周期表 Kapteijnt[43在总结前人研究的基础上提出了“反应 中所有的金属都进行了考查，结果发现，碱金属、碱 活性位”理论可以很好的解释碳与气化剂之间的反 土金属以及Ⅶ类副族中的过渡金属具有高活性。从 应机理，并得到了人们的广泛认可。该理论认为，碳 实用和活性角度考虑，碱金属钾和钠，碱土金属钙 晶体结构矩阵的边缘或者表面上存在很多未饱和的 是最好的，VII类副族中只有铁和镍可以用。这些 碳链(未被H所饱和的碳支链)，这些支链在气化反 金属在水蒸汽气化反应中的活性总结示于图2咿。 应过程中可以被视为“反应活性位Ct”，在气