磷酸三苯酯自组装单层膜对铜的缓蚀作用地研究.pdfVIP

一一一一一一一一一』.P-002‘一一一一一一 4酸三苯酣自组装单层膜对铜的缓蚀作用的研究 郭文娟、陈慎豪’ (山东大学化学与化工学院济南250100) 自组装膜是分子通过化学健相互作用自发吸附在固·液或气·固界面形成的热力学稳定和能量最低的 有序膜川.通过化学健形成自组装单层膜的分子和金属表面有强烈的作用力，所以在一定程度上可以抑 制金属的腐蚀[2,31.铜是工业中广泛应用的金属，其化学性质活泼，在空气中易于被氧化而受到腐蚀， 所以对铜的缓蚀研究具有重要的意义.本实验采用磷酸三苯醋仃PP)在铜表面形成自组装单层膜，用电化学 方法研究了组装时间对单层膜缓蚀效果的影响，运用量化计算初步探讨了磷酸三苯醋分子的吸附机理。 实验采用传统的三电极体系:工作电极为铜电极 (直径为5min)，对电极为铂片电极，参比电极为 饱和甘汞电极;测试溶液为0.2moldm-3NaCl水溶液;测试仪器为IM6电化学工作站(ZAHNE民德国). 将铜电极浸泡在1x10-3moldm3的磷酸三苯醋的乙醇溶液中，形成磷酸三苯醋单层膜。组装过程在 氮气气氛中进行.我们采用电化学阻抗谱 (EIS)技术对不同浸泡时间条件下的成膜效果进行了比较，并 根据等效电路采用相关拟合软件对其进行拟合，从而得出最终数据.EIS测定，外加微扰电压为5mV, 频率范围选在60KHz-0.02Hz.实验中所示电位均相对于SCE. 电化学阻抗谱如图1所示.根据图2的等效电路拟合各实验结果的数据见表1，其中膜在电极上的覆 盖度0由下列公式计算: (1-0)=r0/凡 (1) R0,, 为空白铜电极的电荷传递电阻;Rc，为覆盖有磷酸三苯醋自组装膜的铜电极的电荷传递电阻。 0 0 3 3000 E 入 0 0 2 。 飞2000 a ~ 0 0 1 己 “ “ ▲应 ‘ . 印 孙 1000 b( -100 0 100 200 300 400 500 600 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 Z/Ltcm2 Z/ncm2 图1.铜电极在0.2moldnf3NaCl溶液中的电化学阻抗谱: 伪)覆盖有不同浸泡时间TPP自组装膜的铜电极 (a)空白铜电极; Fig.l.Nyquistimpedancespectraofcopperelectrodesin0.2moIdnf3NaCl: (a)nakedcopper;伪)copperelectrodeswithTPPSAMsofdifferentimmersiontime 由图1可以看出，空白铜电极有明显的Warburg阻抗，其容抗弧半圆直径很小;和空白铜电极相比，覆盖 有磷酸三苯醋自组装膜的铜电极的电荷传递电阻明显增大.此实验证明，磷酸三苯醋在铜表面形成自 组装膜后，一定程度上隔离了铜表面和腐蚀溶液的接触，有效的抑制了Cl的‘扩散，对铜有较好的缓蚀作用。 。想.‘ CF%I 图2.等效电路图:(a)含Warburg阻抗;伪)简单等效电路 Fig.2.(a)TheequivalentcircuittofittheEISforcopperdisplayingWarburgimpedance; (b)Thesimpleequivalentcircuit