四硫代钨酸铵在氢气气氛下热分解机理地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLoGY ·693· 四硫代钨酸铵在氢气气氛下热分解机理的研究 安高军，柴永明，张传粉，钟海军，刘晨光 (中国石油大学重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室，山东东营257061) [摘要]采用XRD和TG—DTA技术对四硫代钨酸铵(A1Trr)在氢气气氛下的热分解机理进行了研究。结果表明， 四硫代钨酸铵在氢气气氛下，当温度高于180℃时开始发生分解，至280℃时完全分解为WS3；当温度高于280℃时， WS3又发生分解生成WS2(280～430℃)，随着分解温度的升高，WS2中的S2一会进一步脱除。 [关键词]四硫代钨酸铵；热分解；TG—DTA；XRD 116．2 [中图分类号jTQ [文献标识码]A 近年来由于环保问题的日益突出，人们对汽车 根据TG—DTA所获得的温度信息，对Ar丌T 尾气中硫、氮等的排放标准要求日趋严格。生产低 进行高温管式炉分解，分解温度分别为150，200， 硫、低氮和低芳烃的清洁柴油已成为当今炼油业发 225，250，300，350，400，500oC。分解时先用氢气将 系统吹扫30 展的主题之～…。传统的柴油加氢精制催化剂一 min，然后以5。C／min的速率升至要求 般为负载的过渡金属(Mo或w)氧化物，使用时需的温度，保持在此温度1h后停止加热，让系统在氢 要进行预硫化口J。但预硫化过程有许多不足之 气气氛中自然降至室温。整个过程气体流量均为 30 处旧一，如开工时间长、催化剂预硫化不完全、催化活 mL／min，尾气采用饱和NaOH溶液吸收。 性和选择性低、操作危险性大、造成反应器和后继设 1．3分解产物的XRD表征 备腐蚀等。而采用硫代杂多阴离子盐类(主要是四 分解产物的XRD分析采用日本理学D／Max一 ⅢA型x射线衍射仪，测定条件：衍射源为cu瓦 硫代钨酸铵(Ar丌T)或四硫代钼酸铵)为前体通过 056 其热分解来制备硫化型催化剂，则可克服上述方法 (A=0．154nm)，管电压35kV，管电流40mA， 的缺点，使用时只需氢气活化即可，操作简便易行， 扫描速率1(。)／min，发散狭缝1。，接收狭缝0．3 且可提高活性金属的利用率和催化剂的催化活 lnln，检测器为闪烁计数器。 性H娟j。由于过渡金属硫化物是在临氢气氛下进行 2结果与讨论 催化加氢反应，因此对硫代杂多阴离子盐类在氢气 气氛下热分解的研究有助于理解催化剂中金属活性 2．1 TG—DTA分析结果 相的转变过程，可为过渡金属硫化物加氢精制催化 Ar兀’T在氢气气氛中的TG—DTA分析曲线如 剂的制备提供很多有用的信息。 图1所示。从TG曲线可以看出，A，n盯在氢气气 氛中的分解主要发生在180～430oC之间，分两步进 本工作采用TG—DTA技术对硫化态前体 A们盯在氢气气氛下的热分解机理进行了研究，并 行；180oC之前也有微弱的失重，可归因于ATr丌中 少量结晶水的失去。第一阶段明显的失重出现在 应用XRD技术对A1]flr在管式炉中的分解产物进 180—280