新型5-芳基-3-二茂铁基吡唑啉衍生物的合成与晶体结构.pdfVIP

中目化学台·全国∞三目育机合成化学与过程学术讨论会 P… CC轴TheTnirdNational C∞f唧∞offOrganicSyntheticCkmisWy卟d 新型5．芳基．3二茂铁基吡唑啉衍生物的合成及晶体结构 龚忠亮，赵宝拄·，吕洪水，刘为永，郑良文 m末★#化学目化I#院自机化学研究m许镕250100) 关键谒==茂铁基毗畦啉合成X埘线结构表征 吡唑琳作为一类重要的含氮五元杂环化音物已引起人们的广泛关注该类化台物具有广泛的生物活 性．如：抗茁、抗阿术巴的、止痛、抗癌、抗抑郁和消炎等【川同时，毗唑啉具有蓝色荧光和高荧光量子 效率，在电致发光领域。如有机发光二扳管等．有着广泛应用p”近年来，化学家们一直致力于该共化台 物的设计，台成及取代基对其荧光吸收和发射等性质的影响研帮“” 具有潜在生物活性的荧光小分子的设计与台成及在生物学研究中的应用也是研究热点之一近年来， 盲人报道毗唑啉衔生物可作为DNA撵针【¨1荧光发色团(如香豆囊)与生物小分子结台后进行细胞定位 研究也有少许报道113161困此．在以往致力于各种有机小仆子合成和生物活性研究的基础上f。埘】．我们试 嘲合成具有潜在生物括性和良好荧光性质的新型有机小分予我们曾报道l，3．5一三芳基吡唑噼衍生物的 台成及光学性质研究㈣鉴于有关二茂铁基吡畔啉衍生物的报道尚少mol，我们合成了一系列5-芳基一3 j茂铁基毗唑啉衍生物(反威式1)。并代表性地进行了化合物3c和4c的晶体结构表征(罔I和圈2) 。∥+ 趣 甲杏， 工f甲寄 爷。 心 中杏 @ 一弋弘 咎。。 ∞ da：：AArr=：州PhocIIb：#赢。唑：A1r：A：一t=0c2,4-H22CPllIC)c6H6H44 反应式1=蔗铣基毗＆啉衍$柳的台戚 圈I化台物3c的＆体鲔目 圈2化☆物“的晶体#构 缩台反应制备这种碾席反应方式是一种温和、高效和无污染的反应过程，反应产率较高，可选86-92％ 中国化学会·全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会 NationaIConfcrenceon andProcess CCSoTheThird 0rganicSyntheticChemistry 同时该类查尔酮也可以通过在乙醇中进行常规回流反应来制备，结果表明该法反应时间较长，产率较低． 然后，所得查尔酮在碱性正丙醇溶液中与3-氯哒嗪肼进行回流反应得到吡唑啉衍生物3a--e和4a-e，两 者的产率分别在28～55％和10--28％之间．化合物4的形成主要归因于在碱性条件下正丙醇和3-氯哒 嗪肼发生亲核取代竞争反应．化合物3和4的结构通过1HNMR,IR和HRMS以及X一射线晶体结构 表征． 致谢：感谢国家自然科学基金的支持． 参考文献 l Chem．Lett．2009，19,2688． Manna,K．：Agrawal，Yl(-Bioorg．Meal 2 Abid，M．：Bhat,A．艮：Athar,F．：Azam，A．S．Eur．J=MedChem．2009，44，417． 3 Chem．2009,44,2606． 4 Med 396． Chem．2009，44，1 Havrylyuk,D．：Zimenkovsky,B．；Vasy