星型高乙烯基聚丁二烯的合成探究.pdfVIP

2004年国际橡胶会议论文集 星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究 张兴英，辛 波，冬建民，韩丙勇，赵素合 (北京化工大学 教育部可控化学反应科学与技术重点实脸室。中国北京 100029) 搞要:采用星型多官能团有机锉为引发剂，环己烷为溶剂，四氢映喃(THF、二乙二醉二甲基醚(2G)、四甲基乙烯基二胺(TMEDA) 为极性调节剂 一步法合成星型高乙烯墓聚丁二烯(S-HVBR),结果表明，S-HVBR的1,2-结构含it(Bv%)可控市在70%--80%, 分子盆分布加宽。极性调节剂的种类和数f以及来合反应沮度对S-HVBR的徽观结构均有影响。与传统的两步法合成工艺相比. 一步法合成工艺简单，偶联效率高。椒胶性能测试结果表明S-HVBR具有更好的机械1能和动态性能。 关性词:多官能团有机理引发剂;星型高乙烯基狡丁二始:极性调节剂:合成 高乙烯基聚丁二烯(HVBR)是指 1,2一结构含量 吠喃(THF)、二乙二醇二甲基醚(2G)、四甲基乙烯 (Bv%)在70%U上的聚丁二烯，由于引人了很多的 基二胺(TMEDA)，北京化工厂一产品，分析纯，经 乙烯基侧基，抗湿滑性是顺丁橡胶的3-v4倍、天 氢化钙浸泡3天，在活性蔡铿溶液中蒸出，充氮冷 然橡胶的2^2.5倍，而且还好于丁苯橡胶，因此 藏保存。多官能团有机铿引发剂，正丁基铿，自制。 七十年代出现了工业化产品。高乙烯基聚丁二烯一 ，.，2 合成 般采用配位聚合或阴离子聚合方法合成1.2〔1，为线 将除去杂质的丁二烯环己烷溶液、极性调节 型结构，高含量的乙烯基在改善抗湿滑性的同时对 剂、多官能团有机锉引发剂依次计量加人聚合瓶 滚动阻力有所影响，而滚动阻力的改善除了减少侧 中，搅拌，升温至5060℃，反应3h后加人终 基之外，还可通过减少大分子的“自由末端”数目来 止用乙醇和防老剂264，工业酒精沉淀，干燥，即 达到3[[1。为获得节能型HVBR胎面胶并进一步改进 得S-HVBR. 其综合性能，近年来出现了聚合结束后再进一步偶 1.2 表征 联合成星型高乙烯基聚丁二烯(S-HVBR)的方法，如 1.2.1 1，2-结构质f分数 日本合成橡胶公司以丁基铿为引发剂，环己烷为溶 采用核磁共振 H‘-NMR分析法，利用核磁谱 剂，THF为结构调节剂，得到了By%为 70%的 图的吸收峰面积积分值(峰强)，可计算出聚合物中 HVBR，再用偶联剂SHC14进行偶联合成了星型高 1,2一结构的质量分数。所用仪器为AC-80(Bruker), 乙烯基聚丁二烯(S-HVBR)4(1。但由于聚合体系粘度 频率为80MHz，溶剂为CDCb，内标为四甲基硅。 大，偶联效率低，存在线型分子，而且合成工艺复 1.2.2 相对分子质f及分布 杂。为此本文采用自行开发的多官能团有机锉引发 采用膜渗透压法测定相对分子质量，采用的仪 剂151一步法合成了星型高乙烯基聚丁二烯 器为Knauer1.00型(西德)，溶剂为甲苯，温度为 (S-HVBR)，研究了1,2一结构含量、分子量及其分布 37℃。相对分子质量分布采用凝胶渗透色谱分析 的控制方法，得到的S-HVBR具有高抗湿滑性、低 法，采用的仪器为Waters-150C泪本);溶剂:THF; 滚动阻力和优良的物理机械性能。 样品质量浓度:2.5mg·ml-t;进样量:20司; 测试温度:30℃;流速:1ml·mm气 ， 实验部分 1.3 配方 1.， 合成 橡胶配方如表 1所示。将S-HVBR生胶在6 1.1.，原料 英寸开炼机混炼。145℃硫化20mina 丁二烯，北京燕山石化公司合成橡胶厂产品， 1.4 测试 聚合级。环己烷，工业级，北京化工厂产品，CaC12 1.4.1物理机械性能 除水后加CaH2回流并蒸馏，压人钠丝干燥。四氢 采用橡胶工艺常用仪器按国标测试。