原位反应法制备稀土有机配合物%2f丁腈橡胶复合材料与其荧光性能的研究.pdfVIP

刘 力等原位反应法制各稀土有机配台物／丁腈橡胶复合材料及其荧光性能的研究 原位反应法制备稀土有机配合物／丁腈橡胶 复合材料及其荧光性能的研究 刘力，张婉，贺磊，张秀娟，杨程，金目光，张立群 (北京化工大学北京市新型高分子材料成型与加工重点实验宣；教育部纳米材料重点实验室，中国北京100tY29) 摘要：本文首次合成了具有较强荧光强度的钐、铕和噻酚甲酰三氟丙酮、丙烯酸及邻菲罗啉的四元有机配台物，通过元素分 式与丁脯橡胶呻R)复合制备了其复舍材料．并通过$EM．TEM、荧光光谱等表征技木研究了稀土配合物在复合材料中的相态结 构及稀土有机配合物含量与复台材料荧光强度的关系。结果表明：首先，稀土配合物在复合体系中达到纳米缀分散，尤其是硫化 胶SEM和TEM表明辫种配合物都发生了原位反应，表现为硫化腔荧光强度比混炼胶荧光强度成倍增大；其扶，稀土配合物古量 高选1667％(质量分数廓没有出现“荧光猝灭”现象．反而仍然保持较高荧光强度．说明丁通过这种原位反应的方法可阻制备 出高稀土吉量、分徽均匀、商荧光强度的稀土，聚合物复古材料。 关键词：钐：铕；哇酚甲酰三氟丙酮；邻菲罗啉；丙衙酸．丁腑橡胶；原位反应法i荧光性髓；带土艨胶复合材车辱 稀土有机配合物既可光致发光又可电致发光， 稀土高分子发光材料的研究始于20世纪80年代 是无机发光、有机发光与生物发光研究课题。由于 初，但由于制备方法的限制，发展进程缓慢。常用 稀土有机配合物具有发光强度高、波峰窄、颜色鲜 的稀土／高分子复合材料的制备方法主要有以下三 艳以及耐候性好、光衰小和不易被氧化等优点，已 种：简单掺混法、聚合法和溶液共混法。简单掺混 经广泛引起了人们的兴趣“。J。稀土B．二酮配合物 法难以保证复合材料的两相界面问的良好亲台，材 作为强荧光络合物的研究一直为人们所重视，这是 料的性能会随着稀土掺加量的增加而大幅下降，稀 由于络合物中存在着螫合环并包含电子可运动的 土用量也因此受到限制。而溶液共混法，其局限点 共轭键，而且在这类络合物中存在着从具有高吸收 主要是良溶剂不易寻找。对于聚合法而言，无论是 系数的B．二酮配体到稀土离子的高效能量转移，从 均聚法还是共聚法，都不可能大量添加稀土离子， 而使得它们在所有的稀土有机络合物中发光效率 因为过多的金属离子含量会限制高分子聚合时的 最高断】。而丙烯酸稀士盐的合成及应用也已有研 聚合度，得不到具有可使用性能的复合材料。 究，但其荧光性质很少报道，由于丙烯酸根分子内 我们曾报道了以原位反应的方法制备的丙烯 存在共轭叮r键有利于能量转移型荧光的产生，并且 酸钐／丁腈橡胶[Sm(AA)3，NBR】复合材料的荧光强 由于含有双键易于发生聚合反应，因此，本文选择 度比未有原位反应的Sm203／NBR体系的荧光强度 这两种配体及协同试剂邻菲罗啉同钐、铕合成了既 高，另外随着稀土含量的增加，其荧光强度增加， 具有较强荧光强度又具有聚合活性的两种四元稀 直至质量分数为0．3时才出现浓度猝灭”J。由于丙 土有机配合物”“。 烯酸(HAA)配体三重态能级与钐离子的最低激发 稀土金属有机高分子是稀土材料．高分子化和 态能级间没有形成良好的匹配，因此未能够得到稀 高分子材料功能化的必然结果，稀土金属有机高分 土离子的特征荧光，但是原位反应法的应用使荧光 子兼具稀土元素与高分子两者的优点，目前已成为 性能提高、发生浓度猝灭的稀土含量提高的现象得 一个重要的研究热点，已经开始引起人们的极大 到很好的体现和证实。 兴趣。 本文采用一种全新的稀土高分子复合材料制 将稀土配合物与高分子进行复合来制备高稀 备方法——原位反应法：采用了易于与稀土离子产 土含量、高透光率、具有稳定发光性能以及其它优 生配位的丁腈橡胶(NBR)和自制的稀土有机配体 良性