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元素周期表备课参考资料04.ppt
道尔顿原子论 相对原子质量 原子的起源和演化 原子结构的波尔行星模型 氢原子结构的量子力学模型 基态原子电子组态 元素周期系 元素周期性 海森堡不确定原理 量子力学论证了,不能用描述宏观物体运动的“轨迹”概念来描述微观物体的运动。 所谓“轨迹”,就意味着运动中的物体在每一确定的时刻就有一确定的位置。微观粒子不同于宏观物体,它们的运动是无轨迹的,即在一确定的时间没有一确定的位置。 这一点可以用海森堡不确定原理来说明:对于一个物体的动量(mv)的测量的偏差(?mv)和对该物体的位置(x)的测量偏差(?x)的乘积处于普朗克常数的数量级, 即: (?x)·(?mv)≥h/4?=5.273×10-35kg·m2·s-1 对于氢原子的基态电子,玻尔理论得出结论是:氢原子核外电子的玻尔半径是52.9pm;它的运动速度为2.18×107m/s,相当于光速(3×108m/s)的7%。已知电子的质量为9.1×10-31kg,假设我们对电子速度的测量准确量?v=104m/s时,即: (?mv)=9.1×10-31×104kg·m/s =9.1×10-27kg·m/s 这样,电子的运动坐标的测量偏差就会大到: ?x=5.273×10-35kg·m2·s-1÷9.1×10-27kg·m/s =5795×10-12m= 5795 pm 这就是说,这个电子在相当于玻尔半径的约110倍(5795/52.9)的内外空间里都可以找到,则必须打破轨迹的束缚:宏观→确定时间→确定位置→轨迹。 氢原子的量子力学模型 电子云 为了形象化地表示出电子的几率密度分布,可以将其看作为带负电荷的电子云。 电子出现几率密度大的地方,电子云浓密一些,电子出现几率密度小的地方,电子云稀薄一些。 因此,电子云的正确意义并不是电子真的象云那样分散,不再是一个粒子,而只是电子行为统计结果的一种形象表示。 电子云图象中每一个小黑点表示电子出现在核外空间中的一次几率,几率密度越大,电子云图象中的小黑点越密。 1、电子云的角度部分图示 2、电子云的径向部分图示 前面我们介绍的R函数的图象不重要。D=4pr2R。D函数(许多书上把这种函数称为电子的径向分布函数)的物理意义是离核r“无限薄球壳”里电子出现的几率(几率等于几率密度乘体积,这里的体积就是极薄球壳的体积)。 D值越大表明在这个球壳里电子出现的几率越大。因而D函数可以称为电子球面几率图象(“球面”是“无限薄球壳”的形象语言)。氢原子的电子处于1s,2s,2p, 3s,3p,3d等轨道的D函数图象 我们从图中看到,D函数图象是峰形的,峰数恰等于相应能级的主量子数n和角量子数l之差(n–l)。 特别要指出的是,氢原子的1s电子的D函数图象表明,该电子在离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径ao 这就表明,玻尔理论说1s电子在52.9pm的圆形线性轨道上运行的结论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述,而新量子力学则说,1s电子在原子核外任何一个点上都可能出现,只是在离核52.9pm的球壳内(不再是线性轨道)出现的几率最大 3、电子云在空间的取向 s电子是球形的,s电子的电子云图象是球形对称的,不存在取向问题。 p、d、f电子则与s电子不同。量子力学的结论是:p电子有3种取向,它们相互垂直(正交),分别叫px、py和pz电子。d电子有5种取向,分别叫dz2、dx2–y2、dxy、dxz和dyz。f电子有7种取向。 为方便起见,我们今后用“轨道”一词(orbital,有的书译为“轨函”,以与玻尔轨道——orbit——区别)来描述不同状态的电子云。这里的“轨道”可以理解为电子在核外空间几率密度较大的区域。 换句话说,第一能层只有1个“轨道”——1s轨道;第二能层有4个“轨道”——2s轨道、2px轨道、2py轨道、2pz轨道;……,第n能层有n2个“轨道”。 1-6 基态原子组态(电子排布) 1.构造原理 1)多电子原子的能级 除氢(及类氢原子)外的多电子原子中核外电子不止一个,不但存在电子与原子核之间的相互作用,而且还存在电子之间的相互作用。 a 屏蔽效应 如:锂原子核外的三个电子是1s22s1我们选定任何一个电子,其处在原子核和其余两个电子的共同作用之中,且这三个电子又在不停地运动,因此,要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的。我们用近似的方法来处理。 其余两个电子对所选定的电子的排斥作用,认为是它们屏蔽或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。 这种其余电子对所选定的电子的排斥作用,相当于降低了部分核电荷(?)对指定电子的吸引力,称为屏蔽效应。 ?—“屏蔽常数”或将原有核电荷抵消的部
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