CVD法低温合成内包铁洋葱状富勒烯及生长机理研究.pdfVIP

第六届中国纳米科技两安研讨会论文集 CVD法低温合成内包铁洋葱状富勒烯及其 生长机理的研究 王存景u，杨永珍u，郭兴梅u，文海荣u，刘旭光他，许并社1，3 (1．太原理工大学教育部新材料界面与工程重点实验室：山西太原，030024) (2，太原理工大学化学化工学院；山西太原，030024) (3．太原理工大学材科科学与工程学院：山西太原，030024) 摘要：本文以AI(OH)3作载体用浸浈法负载铁为催化剂，以乙炔为碳源、氩气为载气分别在400C、46012、 600C和70012温度下利用化学气相沉积法进行了催化反应，采用高分辨透射电镜对产物进行了结构表征， 结果表明反应温度为400℃时合成了纯度较高的内包铁洋葱扶富勒烯。同时，还详细探讨了CVD催化合成 内包铁洋葱状富勒烯的生长机理，从理论上分析了低温合成内包铁洋葱状富勒烯的合理性。 关键词：AI(OH)3载体；化学气相沉积法；内包铁纳米洋葱状富勒烯：生长机理 1．引言 自1993年在电弧蒸发石墨烟灰中首次发现碳包覆纳米碳化镧以来IlJ，内包金属纳米洋葱 状富勒烯(NOLFs)以其独特的形态、结构和性质己成为世界范围内科学工作者的研究热点 之一：其作为一种新型功能性复合材料．在许多领域有着广泛的应用前景。目前，内包金属 NOLFs的合成方法主要有电弧放电法121、电子束辐照法m、热解共炭化法141、射频等离子体法 嘲、化学气相沉积法【61(CVD)等方法。CVD法操作工艺简单、成本较低，因而是备受青睐的 一种合成方法。浸渍法制备的A】(oH”或体负载铁催化剂在合成碳纳米管(CNTs)17J时曾发 挥过极好的催化作用．而以AI(oH)，为载体负载活性组分催化剂合成洋葱状富勒烯的文献却 鲜有所见，本文选用廉价易得的AI(OH)3为载体负载活性组分铁作催化剂，以乙炔为碳源利 成的内包铁洋葱状富勒烯的纯度较高，在460℃时产物中同时出现了碳纳米管，在600℃、 700C时碳纳米管成了主要产物。此外，还详细探讨了CVD催化合成的内包铁NOLFs的生长 机理．从理论上分析了低温合成内包铁洋葱状富勒烯的合理性，为内包金属的NOLFs低成本 合成提供了重要信息。 2．实验部分 AI(OH)3加入到上述溶液中。充分搅拌使之混 解到一定量的去离子水中，充分溶解后将3．439 合均匀，静置12h，然后于120C下在烘箱中烘干，即得所需催化剂。 内包铁NOLFs是在卧式反应炉中催化裂解乙炔合成的．反应温度分别为400℃、460℃、 600(3和700℃．先称取0．49催化剂均匀平铺在石英舟中，然后将石英舟置于内径为30mm的石 氢气，同时将氩气的流速调至300ml／min，待催化剂还原lh后关掉氢气气源，再将温度降或升 的氢气气氛中使反应系统缓慢冷却。 率0．19rim)进行结构表征和分析。首先将0．3mg样品于一定量的无水乙醇中超声振荡15rain， 研项B(200428)和f1．1西省自然科学基金 第六届中国纳米科技西安研讨会论文集 制成悬浊液，然后取少量滴在涂有碳膜的铜网上，用于HRTEM进行微观结构表征和分析。 3．结果与讨论 圆所示00NOLFs的高倍像。可以看出这些NOLFs层数各异，相互重叠连成一片，金属处于核 心位置，为典型的内包金属的NOLFs的核一壳结构，其内层石墨条纹非常清晰，表面的石墨化 条纹却有些零乱，甚至呈现了非晶须状的现象。此外，因本实验中所用催化剂活性组分的含 量较高，产物中还出现了一些尺寸较大的内包金属的粒子(图1(a)中方框所示)。进一步对所合 有铁元素，DingFeng等口】曾提出被NoLFs包裹的金属可能为纯金属或是纯金属和碳化物的混 合物。而在很多情况下通常是纯金属。 固I400℃下制备的内包铁NOLFs的HRTEM像(a低涪像，(b)高倍像，(c)EDS图 图246012时产物的HRTEM像(a)低倍像，(b)放大的单个内包铁NOLF的HRTEM像，(c)放大的 单根CNT的HRTEM像 可以看出产物中也有很多内包金属的NOLFs，其粒径与400C时合成的OLFs的粒径相当，但 CNT的高倍像，可以看出此CNT为多