GC-MS测定硫醇化合物.pdfVIP

第24卷增刊 分析测j式学报 Vol24 —』些兰!! !!型!!!里!!!!竺!墅竺!!些竺竺!竺!!型：!!!!塞!!竺! GG—MS测定硫醇化合物 徐梦山，胡伟华，赵镇文，辛斌，王光辉，熊少祥4 (中国科学院化学研究所北京质谱中心．北京100080) 硫醇作为硫化物的一种，是污染环境的有害物质；汽油中的硫醇可以影响汽油的质量tj性能， 因此，国内车用汽油质量标准中规定硫醇含量不得大于0．001％。硫醇的排放以及在产品中的含量 限制非常严格，对这些硫化合物的测量也就成为一个关键的问题。在本工作中，使用GC—MS测量 硫醇，分别使用电子轰击源(EI)、负化学源(NcI)测量硫醇，通过对硫醇衍生以及改变负化学源的 反应气，得到r硫醇的信息，灵敏度达到10ppm，为下一步的定量_亡作打下基础。 1 实验部分 中进样室温度200℃，氦气载气，DB5型气相色谱柱、．进行NCI测定分析时，反应气分别为异丁烷 与氨气。 实验时将硫醇与正己烷混合，配置所需浓度的样品，微量注射器吸取1斗L，样品进入进样室气 化后，经气相色谱柱分离后进行质谱分析。 2结果与讨论 谱谱图相似，在混合物样品中，当化合物进行EI谱库检索时，确认不易。 4 。入／＼／＼／＼八八 j， 29 bAI‰L∥h…产 250 500 750 1000 l 250 1500 1 750 m 图l十二琉醇的EI谱图 负化学源(NCI)是EI的有效补充，往往可以得到较强的分子离子峰或特征峰。在实验中，为提 高GC—MS测定硫醇的灵敏度以及确认度，对硫醇进行了衍生，步骤如下： 删 伸o — 巳 F 通过在硫醇结构中引入得电子能力很强的基团，使得在NCI中，产物很容易地得到电子，产生 质谱信号。 图2是衍生试剂与10ppmc。。H。，SH反应产物的NCI质谱图，从谱图看，虽然仍然没有得到分 子离子峰，但是，实验发现，凡是硫醇与衍生试剂反应产物的NCI质谱图均出现这个峰值，即这就 是硫醇的特征峰。在混合物样品中，根据不同样品在GC中的保留时间，可以方便地推断是何种硫 醇。 23 第24卷 分析测试学报 增刊 125 10O 5 弋1 专 5．0 2．5 50 100 ls0 200 ZSO 3∞ 350 4∞ Ⅲ，t 图2硫醇衍生产物的NCl质谱固 为了简化实验操作，将异丁烷反应气改为氨气，希望利用氨气碱性较强的特点，可以直接将硫 醇巯基中较活泼的质子转移，从而得到硫醇的NCI质谱图。 50 75 100 I 25 drain 图 3 NH，作为反应气，100ppmc．：}kSH的总离子流图 图3是NH，作为反应气，100pp