氨基苯磺酸高效减水剂合成机理研究.pdfVIP

中目混凝±技术交漉会 ChinaConcrete Conference Technology 氨基苯磺酸高效减水剂合成机理的研究 王可良l，马清浩1，张爱民2，张广贞2，刘珊文2，于方明2 (flJ东水利科学研究院，山东济南，250013) 摘要：本文根据酸碱基本理论，分析了氨基苯磺酸高效减水剂合成环境中酸碱性影响，运 用重量实验和红外光谱的方法，研究证实了氨基苯磺酸高效减水剂的合成反应机理。在合 理酸碱催化作用下，形成初级生成物，然后和对氨基苯磺酸钠苯环的邻位缩合反应，同时 氨基上只有一个氢和甲醛反应生成仲胺，最后形成高聚物。 关键词：氨基苯磺酸高效减水剂；环境中酸碱性；反应机理 1．引言 20世纪80年代末，日本工业和民用建筑开始应用了氨基苯磺酸高效减水剂，而在我国只是近 些年才实现工业化生产…。但是，关于这种高效减水剂的合成原理，特别是苯环上的氢还是氨基上 的氢参与缩合的问题，还未见文献证实。一些文献【M1报道氨基苯磺酸钠两个邻位上的氢参与缩合， 即： s03Na 而有的文献上【6，7】则报道氨基上的两个氢缩合形 S03Na 这些文献只是从理论上分析猜测，并没有证实其反应机理。本文从以下几个方面研究论证了该 反应的基本原理和反应过程，对指导该类高效减水剂的合成具有重要的理论价值。 2．氨基苯磺酸减水剂合成环境中酸碱性的影晌 酸碱理论是物质化学反应的理论基础，环境中酸碱性的强弱显著影响整个化学反应进行的方 向、限度和速率。氨基苯磺酸高效减水剂合成环境中酸碱性是影响整个缩合反应进行的重要条件。 2．1苯酚在酸碱环境中的反应 中胃混麓-I-技术交涟会ChinaConcrete Conference Technology 卜卜々 o． ◎H睾◎．OH半◎ 从苯环的碱性看，酸性提高会降低苯环上的碱性，即环境中碱性提高有利于与酸性的HCHO反 应。 2．2对氨基苯磺酸钠在酸碱中的 _H2 NH2 半审导审 si O，H sO主 在碱性环境中，能提高对氨基苯磺酸钠的亲核性，其亲核中心(即碱性中心)在-NH2的N原子 和-S03‘的O‘位上。在形成对氨基苯磺酸时，产物即成为内盐，不溶于水，难以进行化学反应。 2．3甲醛在酸碱环境中的反应 ≥c一。杀≥c萄呻玉。H 由上述反应看，酸性环境能提高甲醛的亲电性。 综合以上反应过程中酸碱性影响，碱性利于苯酚和对氨基苯磺酸盐的亲核性反应，但降低了甲 醛的亲电性，所以氨基苯磺酸高效减水剂合成过程中环境的酸碱性成为重要的反应条件。 3．重量实验表征 甲醛和对氨基苯磺酸钠的反应，是探讨氨基苯磺酸高效减水剂合成反应机理的核心。由一些资 料…01可看到，合成反应过程中，甲醛可与苯环及氨基进行亲电取代(sE)反应。即： NH2 p CH20H + 搴谢她 爷|} S03Na