直接甲醇燃料电池中甲醇穿透和分子间动量传递的量子效应.pdfVIP

直接甲醇燃料电池中甲醇穿透与分子间动量传递的量子效应 * 邵长乐，严六明 （上海大学理学院化学系，上海市上大路99 号，200444 ，E-mail: liuming.yan@shu.edu.cn ） 燃料电池以其能量转换效率高、环境友好、安静、启动速度快、可靠性高等特点越来越受到重 视。作为潜在的能量转换装置，燃料电池有望在未来社会中取得目前内燃机的作用。目前，被广泛 研究的燃料电池有质子交换膜燃料电池(PEMFC) ，直接甲醇燃料电池(DMFC)等。其中，PEMFC 已 在新能源汽车等领域得到实际应用，而DMFC也有样品销售。 目前，DMFC 的主要技术障碍包括电催化剂的活性、质子交换膜的性能两个方面。其中质子交 换膜的问题包括甲醇的高渗透率、质子电导率的高温退化等。如果这些问题能够得到解决，DMFC 的工作温度可以大大提高。高温工作的DMFC具有如下优点：(1) 电催化剂的活性更高、电极反应速 度更快、DMFC 的电流密度和功率密度更高；(2) 在水的沸点以上，DMFC只涉及到一个蒸气相，水 管理将得到大大简化；(3) DMFC产生的废热以高温蒸气形式出现，具有更高的利用价值。 质子交换膜燃料电池中水溶液的质子迁移性质已被广泛研究，认为质子以“vehicular mechanism” 和“Grotthuss mechanism”两种机理迁移。同时，也认为第二种机理（即hopping机理）的存在更为广 泛[1]。最近，Morrone和Tuckerman[2] ，Ludwig[3]等研究了甲醇水溶液的结构、及其中的质子迁移，发 现体系中多个甲醇分子排列成环形、套索形、线形等多种结构，并提出了一种与酸性水溶液中质子 迁移的预溶剂化机理（即质子受体必须预先溶剂化为具有接受质子后的产物的结构）[2]不同的甲醇 水溶液中的质子迁移的随机机理（即质子沿缺陷链随机地向某一端迁移，质子迁向端形成新的氢键 的概率增大，远离质子端氢键断裂的概率也增大） [2] 。Bako[4]等研究了甲醇水溶液在不同浓度下的 结构特征及变化规律，发现水分子在甲醇摩尔分数为0.25 以下时以渗流结构(percolation structure)存在 [4] ，而较高甲醇浓度时则以小团簇结构存在；但是，甲醇分子在任何浓度下都不会形成渗流结构。 Morrone[5]等还研究了酸性甲醇水溶液的结构及质子迁移动力学，发现质子的主要迁移途径包括水到 水、水到甲醇、甲醇到水等，而最普遍的是通过水与甲醇界面迁移。 在本研究中，我们利用从头计算分子动力学方法（AIMD ），通过研究质子在水分子和甲醇分子 上的平均滞留时间，定量确定质子在水分子和甲醇分子之间的亲和分配系数。同时，通过计算空间 相关、速度相关等时间相关函数，研究体系的扩散性质及其分子或离子间的动量传递。另外，通过 质子在水分子与甲醇分子上的运动轨迹，探索质子在水与水间、水与甲醇间、甲醇与甲醇间传递的 相对比例关系。在上述研究基础上，进一步研究量子效应对分子间动量传递的影响。这些研究，将 加深对酸性甲醇水溶液的结构，特别是与质子传递过程直接相关的局部结构的认识；明晰体系中各 分子或离子间的动量传递；形成质子在水分子和甲醇分子之间分配比的定量描述。 本研究为国家自然科学基金）资助项目。 参考文献： [1] Grotthuss, Ann. Chim. (Paris), 1806, LVIII, 54. [2] Ralf Ludwig, ChemPhysChem 2005, 6, 1369. [3] Evgenii S. Stoyanov et. al., Chem. Eur. J. 2008, 14, 3596. [4] Imre Bako et. al., Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, 10, 5004. [5] Morrone et. al., J. Phys. Chem. B, 2006, 110 (8), 3712. Methanol Crossover in Direct Methanol Fuel Cell and Quantum Effects of Intermolecular Momentum Transfer