氢同位素化学探究进展.pdfVIP

第七届核化学与放射化学学术讨论会 放射化学应用 氢同位素化学研究进展 罗顺忠龙兴贵 中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川 绵阳621900 氢及其同位素广泛应用于国防、能源以及国民经济各领域。在燃料电池、火 箭发动机和高能化学激光器等方面，需要用氢作燃料或反应物；而冶金、精细化 工、核聚变和微电子工业等部门需要用高纯或超纯氢(同位素)。因此，有关氢 及其同位素的制备、提取、纯化、贮存、运输及应用的研究是当前的重点和热点 研究领域之一。我所有关氢同位素化学的研究已有=十多年历史，本文是我所在 氢同位素化学研究领域近年来的研究工作的综述，涉及到贮氢材料的制备及其应 用，冬旦竺耋盟盆高—氟曲握趣巡：些查：耋翌坠墨丛塑塑应用等方面的 理论与实验研究工作。 。 1．氢同位素与金属元素相互作用的理论研究 对过渡金属氢化物和稀土金属氢化物分子进行了理论研究。给出了各分子的 平衡几何构型、电荷分布、红外振动光谱和基本的热力学参数，获得了各种分子 的稳定性顺序，并对其性质进行了预测。对Pd、Y、8n、Pb与氢同位素形成的 分子的结构及热力学性质进行了计算。给出了金属表面的吸附平衡压力与温度的 关系，得到了表面吸附规律。对六种氮．水同位素交换体系的气相反应平衡常数 进行了理论计算，在0．1MPa和283．2～373．2K的计算值与实验间的偏差小于6％。 2。贮氢(氘氚)材料研究 我所在低平衡压贮氢材料研究方面作了许多工作。涉及到钛及其合金氢化 物、锆及其合金氢化物、稀土金属氢化物。主要内容有：金属及其合金的制备， 吸附和释放氢(氘、氚)的热力学和动力学行为，氢(氘)化物相结构与吸氢(氘) 量的关系，金属及其合金氢(氘、氚)化物的应用性能考核等。同时，在高平衡 压贮氢材料研究方面，利用化学合成法成功地制备了La-Ni-AI三元合金，研究 王丝整墼壁：鏊墨堑垄：垂匝塞工金厘魍占氲医壁时的活化条件，吸氘容量，平衡 i压力，物相及结构，热力学及动力学性能，滞留量等，获得了新型高压氘氚气源。 在纳米贮氢材料研究方面，采用机械合金化法获得的M92Ni‘菊采晶粉末材料在 宴温下墅可挟速婴氢0嗽氢速率和容量均随温度的升高而增大；室温下饱和 吸氢量可达到1．7wt．％左右。对纳米钛膜进行了吸氘和吸氚实验研究，注氦样品 在常温下放置长达210天后，并未发现氮的快速丢失，仍保持了相当高的浓度。 3．聚变堆氚工艺相关的氚增殖剂研究 利用我所自行研制成功的固体增殖剂,／-LiAl02样品，在建成的在线回路上 、进i手孓一系列产氲实验。测定了在线产氚过程的实时释氚曲线，研究了不同增殖 第七届核化学与放射化学学术讨论会 放射化学应用 剂温度下氚的释放情况和载气成分及流量对释氚的影响。提出了一种基于温度突 变后增殖剂中氚残留量发生变化的“残留量差值法”来测定氚的扩散系数的方法。 4．氢同位素分离和纯化技术研究 制备了PdAg渗氢膜，350。C时单位面积渗氢速率为商品PdAg膜的9．1倍。 制得了合金化效果较好的致密钯银合金膜，在压差为O．1MPa、温度为300。C时 (Ac)、碳分子筛(600、碳纳米纤维(CNF)等碳基材料为吸附剂，采用低温吸 附法从大量氦气流中分离低浓度氢同位素，分离后残留于氦气流中的H2浓度 §0ppma 5．氚渗透及氚去除技术研究 研究了HTO在混凝土块、涂层混凝土块和聚乙烯等屏蔽材料中的浸出率， 混凝土块和聚合物涂层混凝土块有较高的浸出率，聚乙烯是较好的屏蔽材料。研 究了15种金属和非金属材料表面对氚气的吸附、转化(氚化物)和转移(进人 体)的性能，在所研究的7种金属材料中，氧化膜保存完好的硬铝吸附、转化和 转移氚的能力较弱，氧化膜破坏后这种能力大为加强；在8种非金属材料中，以 聚四氟乙烯吸附、转化和转移氚的能力为最低，其次是聚乙烯和普通玻璃。 通过铬的扩散涂层法在不锈钢表面能形成一种化学稳定、十分紧密、耐用的 抗氚表面。用浸渍氯铂酸到疏水单体上的方法制得疏水催化剂，并成功地应用于 室温下催化氧化潮湿空气中的HT，在放置1年以上，不经任何活化处理，HT 的转化率仍然达到80％。研制了磷酸铀酰氢(HUP)消氚电极，对于含0．4～