镁锂离子二次电池和电容固溶体正极材料制备的探索研究.pdfVIP

第28届全国化学与物理电源学术年会 论文集 A47 镁锂离子二次电池和电容固溶体正极材料制备的探索研究 苏力宏‘，胡克文2，艾艳玲‘，王一光1，赵旭2。张亮1 (1．西北工业大学，710072．谣安) (2．西安理工大学) 摘要 采用掺杂Mg离子来制备离子电池正极材料的方法，但是直接制备MgLi固溶体结构米作为 电极材料，由于其雉度，还未有人采用过。本文利用纳米原料高反应活性的特点，对于．ⅥgLi 固溶体结构作为锂离子电池和电容正极材料的制备工艺进行研究，并．H取得初步进展。 关键词：锂镁电池， 纳米原料，固溶体，正极 前言 对于正极材料来说，Mg舡比Lr的嵌入更困难，因M92+电荷密度大，往往以溶剂化形式插 入，且M∥+在“嵌入”材料中的移动也较困难，这就为找到理想的镁电池正极“嵌入”材料 增加了较大的困难，应当说这是一个关键的材料领域。目前试验表明，过渡金属硫化物是迄 今为止所发现的能用于M92．次电池的正极的最好材料。但硫化物本身存在一些缺点：氧化稳 定性巧i太好，材料的制备要求在无氧条件下进行，易腐蚀等。Godshall等人认为氧化物“嵌 入”材料比硫化物优越得多。可存空气中制备，成本低；氧化物／f；像硫化物那样易被腐蚀。 池，用十Mg--次电池的正极不理想。对比锂离子电池正极材料LiC002，可以得到启示是，嵌 入化合物在锂离子脱嵌和嵌入时，伴随着晶系的口j。逆相变，而只发牛微小的晶胞参数变化， 故有良好的町逆性，这给我们研发嵌入式镁离子化合物时，提供一种参考的思路和理论判断 方式，镁离子电池的正极材料氧化物系列其微观结构也町以参考这一规律，用于指导Mg．7二次 电池的正极材料进行系统、深人的结构和电化学研究，在镁离子嵌入和脱嵌过程只发生微小 相变的的材料更有前景的重点研究方向。而根据纳米超细粉体材料的基础，对制钻酸镁锂等 固溶体新正极料，也做了一些尝试性研究。 微观结构的计算机模型设计 在简单的离子晶体结构中，包围某一原予的近邻原予通常处于对称的位置。最近邻原予 的数目称为配位数。对于复杂的、低对称性晶体近邻原子的距离町能不完全相等，但配位数 的概念依然可以运用。现将Li、Co、0、Mg四种元素的离子半径、配位数列表如下(表1) 所示： 表1Li，Mg，Co，0的离子半径、配位数 LiJlgZo：0a。微观结构模型 层状结构的设计对于这个模型，主要是参考了LiCoO。分予中co和D的排列方式。分子 中Co和0，交叉成六危在平匦内排列。形成了规则的石墨层状结构。在这种设计中，所有的 金属元素原子都如同Co一般，分别与0原子形成一层，在该层中，金属原予与氧原了交叉形 成正六角形结构。本文大胆假设，Li。Mg，Co：03。结构是一种带有配位键的层状结构。 对于这样的一种结构，基本设计思路是： 1 06 论文集 ●根据co的价卷咀投自B位性质(见表1)，Co的aE位数为6，也就是蜕每个cf)原于 周围官6个圆球，而co是这6个圆球的中心的八而体顶点； ● 任意两个金属原子上问币可以2闸结