生物质裂解气中焦油催化裂解实验探究.pdfVIP

化学与化工 】Oj3 生物质裂解气中焦油催化裂解实验研究① 许庆利 孙多志 颜涌捷 李庭琛 华东理工大学生物质能源研究中心，上海市，200237 摘 要 对木屑催化气化过程中产生的焦油进行了催化裂解实验研究。实验装置主体由 常压流化床反应器和固定床催化裂解反应器组合。研究得出催化裂解条件对焦油脱除的影响 规律。研究表明，当催化裂解反应器内温度在700～800℃时，两种催化剂对裂解气中焦油的 催化裂解率均可达到85％以上。虽然镍基重整催化荆催化活性比煅烧白云石高，但是其价格 昂贵。本文采用两段催化裂解。一段催化剂采用煅烧白云石，二段采用镍基重整催化荆，裂解 气中的焦油裂解率达到96．70％。 关键词 生物能 裂解气 焦油 催化裂解 生物质气化的目标是得到尽可能多的合成气体产物，特别是高的H。含量和低的CH；含量。生物 质气化过程中焦油是不可避免的副产品。关于焦油目前尚无一个统一的定义，各国学者对于它的含义 有着不同的理解。一般认为：焦油主要为较大分子碳氢化合物的集合体。焦油成分非常复杂，可以分析 出的成分有100多种，还有很多成分难以确定。其主要成分不少于20种，大部分是苯的衍生物及多环 芳烃。焦油的存在对于热解气化过程以及相关的设备都有较大的危害。首先，降低了利用效率，焦油的 能量一般占总能量的5％～15％，这部分能量难于被利用而被浪费；其次，焦油在燃气输送过程中冷凝 下来形成黏稠的液体，附着于管道和设备的壁面上，将造成管道的堵塞；再次，焦油在燃烧时容易产生炭 黑，造成污染并对燃气利用设备有严重的损害。 催化裂解净化技术是将生物质在气化过程中所产生的焦油裂解为可利用的一次性气体，催化裂解 不但可以降低裂解温度，提高裂解产物的选择性。而且可以提高气化效率，提高了合成气的利用价值， 对发展和推广生物质高品位和用技术具有决定性意义。国内外对催化裂解净化研究较多，国外主要的 研究机构有瑞典的TPSAB和KTH，芬兰的VTT，新西兰的BTGBV，还有西班牙的马德里和萨拉格 萨大学。国内清华大学开展了用苯和甲苯模拟焦油在煤灰、氧化钙和循环灰下催化试验。广东工业大 学郭建维等和广州能源研究所王铁军等也开展了生物质催化裂解气化研究。在前人的研究中，所选用 的催化剂一般为商用催化剂(镍基，沸石等)。考虑到商用催化剂价格昂贵，直接用于催化裂解生物质裂 解气中焦油，容易造成镍基催化剂失活。所以本文采用两段催化裂解，一段催化剂采用煅烧白云石，二 段采用镍基催化剂，对生物质裂解气中焦油进行了催化裂解研究。 一、实验部分 (一)实验装置 实验装置由蒸汽发生器、给料装置、漉化床反应器、旋风分离器、裂解反应器等组成。实验装置如图 ① 基金项目：“973”国家重点基础研究发展计划(2007CB210206)。 jDJ4 第五届博士生学术年会论文集 高温。上、下部外侧各有一个3000W电炉。在流化床气化炉上部和下部设有2个测温点。在流化床气 化炉顶部中心设有测压点。过热水蒸气作为气化剂从汽化炉底部进入。 取样U 图1 流化床生物质气化流程图 1．料斗}2．螺杆进料机；3．流化床反应器14．旋风分离器}5．灰斗；6．催化裂解反应器I； 7，催化裂解反应器Ⅱ；8．冷凝器；9．冷凝液贮槽；10，水蒸气发生器}11．焦油取样器，12．湿式流量计 固定床催化反应器总高为1105mm，内径为150mm。催化反应器材质也为普通不锈钢，可以耐 1000。C高温。上、下部外侧各有一个3000W电炉。在催化反应器进口和催化床层上设有2个测温点。 实验用的生物质原料装在料斗内，通过螺杆进料机向流化床送人，进料机的进料速度由调速器控 制。在料斗顶部通入一定量的氮气，用来平衡料斗压力与反应器压力，防止气化室内的气体反窜，使物 料能顺利进入流化床反应器。另外，为防止在预加热流化床的时候，进料管内的生物质物料过早发生热 解，在进料管外侧设有冷凝管。 (二)实验原料 为了提高流化床内的传热和流化质量，