超临界环境下不同颗粒表面的有机修饰.pdfVIP

第五届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 ——80 超临界环境下不同颗粒表面的有机修饰4 王芝文王亭杰汪展文金涌 (清华大学化工系，北京100084，中国) 摘要：以超·I§界二氧化碳为溶剂，用钛酸酯偶联荆NDZ一201分别对TiOz和Si0：颗粒表面进行有机修饰， 分析比较了颗粒表面特性对修饰效果的影响，以及修饰剂官能团与颗粒表面羟基间的相互作用。实验表 颗粒表面修饰后仍具有亲水特性。对抽提后样品的红外、热重分析显示，修饰剂与颗粒表面存在化学键 合作用。实验表明，操作温度、压力和修饰剂表观浓度对颗粒表面的化学反应量有显著影响。 关键词：超临界；表面修饰；二氧化钛；二氧化硅；疏水 1引言 微细无机氧化物颗粒具有很多特殊的性能，但易于团聚，不能实现良好的分散，限制了其应用性能。 为此，需要对其表面进行修饰“=。1。表面修饰不但可以改善无机氧化物颗粒在不同连续相中的分散性， 同时也改变颗粒的表面活性，在颗粒表面产生新的物理、化学特性“。。无机氧化物颗粒表面存在有一定 量的羟基1“，通过表面羟基与修饰剂反应，可实现颗粒表面的化学修饰”…。不同氧化物颗粒表面羟基 的反应活性不同，在颗粒表面产生不同的修饰效果”1，羟基的反应活性强，修饰反应容易发生，修饰效 果好；反之，表面修饰反应很难发生，修饰效果差。 cO：是一种绿色溶剂，超临界cOz具有气相的高扩散系数和液相的强溶解能力，粘度、表面张力低， 对微孔介质渗透性强”…，采用coz作为溶剂，可以载带修饰剂进入颗粒团内空隙，实现颗粒表面的均匀 修饰，后处理工序简单，通过coz相变可容易地实现溶剂的分离和循环利用，对产品和环境无污染”…。 饰，考察颗粒不同表面特性及操作参数对修饰结果的影响。 2实验部分 2．1实验试剂 ·基金项目：国末自然科学基金项目(No、高等学校博士学科点专项科研基金项目(No．200 第一作者：王芝文(1979．02一)，男，贵州人，博士研究生．化学工程专业通讯联系人：王亭杰． wngtj卺ma|1．tsinghua．edu．c“ 371 碳(北京华园气体公司)，纯度为99 6 多为链状结构，如图1b。 2．2实验装置 图2为实验系统示意图。钢瓶1中coz气体靠自身压力进入冷浴盘管2，冷浴温度为一IO。C，冷却成 液态的cO：进入容积为l5升的高压釜4，当釜内压力达到一定值后，关闭高压釜进口阀，在搅拌状态 下，对高压釜进行缓慢升温，通过高压泵3进行加压，通过釜内循环冷却盘管调节釜内温度，保持釜内 压力和温度恒定在设定值，通过改变高压釜的状态参数调节二氧化碳的相态。 7 6 5 4 3 2 1 ●■■_ ●■■■● ■■■■■■■ ■■■■■ l自P∞≈lili 0 ■■■● ■_ 0 05 1 1 5 2 2 5 pressure／MP8 目2＆^W#m目Ⅻm^日4#自t∞t自 Rg 2Tk胡撕of岬…m咖删】Ⅱ衄Ⅻ…I∞ 2 3样品制备与分析 将2．59无机氧化物颗粒和一定量的修饰剂CA7一同置于如图1的高压釜4的底部，密封高压釜， 通入二氧化碳，在搅拌状态下，升温加压到设定的温度和压力，恒定1h后，停止搅拌，放