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21世纪材料高速分析第三届全国高速分析学术交流会论文集 几则高速化学分析方法测试条件的探讨 严恒泰 (宝钢集团一钢公司，上海200431) 高速化学分析诞生在20世纪50年代末期，后又经历了一个20多年的缓慢和受挫的发展阶段。进入 20世纪80年代后，随着我国第一家高速分析仪器厂的诞生，高速化学分析方法的研究与改进，新的高灵敏 的选择性较好的有机显色剂合成应用，使得高速分析进入一个崭新的发展时期，高速化学分析方法经过20 多年试验研究及反复实践应用，现已确立了18个元素近30个方法，能广泛应用于钢铁、铝合金、铜合金等材 料组分检测，但在实际应用过程中发现部分方法的测试条件仍存在一定缺陷，有待商榷。本文就以下几则实 例进行阐述。 1草酸一硫酸亚铁铵硅钼蓝光度法测定硅 此法是以单一硅酸与钼酸铵作用生成硅钼杂多酸这一反应为基础，在微酸性溶液中硅酸(正硅酸或氟硅 酸)与钼酸铵形成黄色络离子，而磷砷宜在较高酸度下(o．8mol·L_1)形成，即是有少量生成，也会在以 后的还原过程中被草酸破坏。 控制溶液酸度、温度及硅离子浓度，以防硅酸聚合是至关重要的，由于该法硅的检测范围在0．02％～ 100％之间，取样量在20～o．8mg之间，而铁量对钼酸铵和草酸等试剂的用量影响很大，试验结果见表1和 表2。 表1铁量对钼酸铵量的影响 从表1可以看出：铁量为5，10mg时，钼酸铵溶液的质量浓度应为16---24g·L-1范围，以20g·L_1为 好，但至少不得少于16g·L-1，而铁量为20mg时，钼酸铵溶液的质量浓度应增至30g·L-1以上，这是因 为铁要消耗大量钼酸铵形成钼酸铁沉淀的原故。 从表2可以看出：不同量的铁基对草酸量的影响也很大，草酸在硅钼蓝形成的反应中起着重要作用：提 供反应酸度，破坏磷钼杂多酸，提高亚铁还原能力，此外还要和铁、钼酸铵络合，这就需要足够量的草酸，因此 铁量为5～10mg时，草酸溶液质量浓度为30g·L-1以上，而铁量为20mg时，草酸溶液的质量浓度应增至 60 g·L_1以上。 而表3表明，不同量铁基对硫酸亚铁铵量影响不大，硫酸亚铁铵溶液的质量浓度为20g·L-1浓度已足 -35· 严恒泰：几则高速化学分析方法测试条件的探讨 够。另外还做了酸度对络合反应的影响，酸度分别为0．1，0．2，0．3mol·L～，吸光度分别为0．437，0．487， 0．363，络合酸度以0．2mol·L_1左右为好，且宁可低些而不宜高。 表3铁基对硫酸亚铁铵量的影响 2抗坏血酸铋盐磷钼蓝光度法测定磷 磷铋钼黄系三元杂多酸与二元杂多酸相比进一步提高了配位酸酐中钼(Ⅵ)的电位，易被较弱的还原剂 (如抗坏血酸)迅速还原，测磷时试样的分解必须用氧化性酸(如硝酸)防止磷呈H。P逸逃损失，并需进一步 氧化使磷全部呈正磷酸方能和钼酸铵及铋络合，氧化的方法有过硫酸铵、高锰酸钾及高氯酸冒烟3种。 尽管磷的显色是在1mol·L_1较高酸度下进行的，但遇高硅试样，仍需高氯酸冒烟脱水去除，而砷几乎是 定量干扰，必须加入掩蔽剂硫代硫酸钠，但用量不宜过多，否则能和铋(Ⅲ)生成硫铋化合物使溶液发浑，为了确 保硫代硫酸钠的掩蔽作用，就必须用足够量的抗坏血酸，将溶液中大量铁(Ⅲ)还原成铁(Ⅱ)，同时又要用它来还 原磷铋钼黄，因此抗坏血酸及硫代硫酸钠的量是至关重要的，两种试剂用量的试验结果见表4和表5。 表4磷掩蔽液中抗坏血酸用量试验 注：1)显色液出现浊浑 从表4可以看出，抗坏血酸的质量浓度以10 g·L_1为最佳，抗坏血酸的质量浓度大于12g·L-1后，显 色液稳定性降低。 而表5表明，磷掩蔽液中硫代硫酸钠的质量浓度应以2～3g·L_1为宜，过多显色液稳定性降低，硫代 硫酸钠的质量浓度增至6g·L_1时，出现明显浑浊现象。 -36- 严恒泰：几则高速化学分析方法测试条件的探讨 3过硫酸铵银盐光度法测定锰 光度法测定锰