壳聚糖及衍生物和金属配位研究进展.pdfVIP

壳聚糖及其衍生物与金属配位的研究进展 郭振楚 (湘潭师范学院化学系，潮潭，411100) 吴同华 (长沙环境保护学校，长沙．41i104) 摘要本文综述了壳聚糖、壳聚糖衍生物及其降解产物与金属配位的性能，形成某 些配位化合物的条件、组成、结构及其表征，简述了它们的应用。 关键词壳聚糖， 衍生物， 降解， 金属， 配位 0引言 游离-NH2，且．N坞邻位是一Oil，可借氢键，也可借盐键形成具有类似网状结构的笼形分 子，从而对金属离子有着稳定的配位作用，例如壳聚糖与cu“的配位过程可表示如下Ⅲ： PH．5 CU2+；F=叁 壳聚糖及其衍生物是金属离子的良好配体，其配合物近年在工业、农业、食品、环 保，尤其在金属离子的富集与分离方面的应用，吸引了众多学者从事这一领域的研究， 取得jr可喜进展。本文对此作一简要概述。 I 壳聚糖及其衍生物与金属离子的配位 1．1壳聚糖与金属离子的配位 这方面研究最早人之一是muzzarelli 力。壳聚糖与金属离子的配位随条件不同而配位能力不同，为了找到最佳配位条件。 聚糖的用量，配位时间的增长，其配位能力增强，不同金属离子的配位能力随着PH值 的影响不同，总的来晚，在酸性条件下，随着PH值的增加，吸附容量增加【”。于广利 等研究了壳聚糖在三种不同PH值下对七种金属离子的吸附能力191。一般对金属离子的 吸附能力随PH值升高而增加，他同时指出这种吸附作用与金属离子同配体之间的摩尔 比有关。傅民等研究了不同分子量壳聚糖对Cu“的配位能力。表明PH=6时不同分子 量壳聚糖对Cu2+的配位能力均达最佳值”1。钱和生制各不同脱乙酰度壳聚糖，随脱乙酰 度增加对c小+的配位能力增强，脱乙酰化度低于80％的壳聚糖对Cu2+吸附率与脱乙酰 6J： 化度相关，可用下式表示【5II ’铜离子吸附百分率=O．454×chitosan脱乙酰化度+19．3 李春芳等用非均一法制得的壳聚糖与二价重金属离子配位表明，非均一法制得的壳 壳聚糖与金属配位或对金属吸附能力除受PH值影响外，还受温度、时间、配比影 响，还与脱乙酰度和制各配合物不同方法有关㈣f”。 1．2壳聚糖衍生物与金属离子的配位 1．2．1交联壳聚糖与金属离子的配位 壳聚糖在PH值较低情况下会因分子中的。NH，形成NH+，而溶于水造成吸附剂的流 失，同时，带正电荷的NH+，与金属阳离子产生排斥，配位作用减弱，而较高PH时， 则会产生氢氧化物沉淀。但是将壳聚糖用适当的交联剂交联后，交联的壳聚糖树脂流 失情况会得到改善，且仍保持优良的吸附性能，而且能再生，可回收利用。 交联壳聚糖的制备方法较多，曲荣君等以一缩二乙二醇双缩水甘油醚llol，聚乙二 醇双缩水甘油醚…】，乙二醇双缩水甘油醚¨21为交联制得了交联壳聚糖。吴萼113l、蒋挺 可作为交联剂的还有甲醛∽1，环氧(硫)氯丙烷胛l，甲苯二乙氰酸酯Il针等。 用文献80I所列方法精制，并以改进的凝固沉淀法口”制得颗粒状壳聚糖吸附剂，壳 的配位或吸附性时发现，化学交联后的吸附剂在酸性条件下仍保持相当好的刚性，对 分别经悬浮交联和复合制备得到壳聚糖树脂吸附剂(简称CS吸附剂)和壳聚糖一活性 缩水甘油醚交联壳聚糖o”I，一缩二乙二醇双缩水甘油醚¨“交联壳聚糖与金属阳离子配 Co(II)的吸附量下降最为 的配位量(吸附量)Lt未交联的CTS有所降低，尤其对Ni(II)矛tl 能选择配位Cu(II)，使它具有广阔的应用前景，为提高交联壳聚糖的吸附能力，曲荣君 结果表明对Ni“、C02+的吸附比非模板法制得的吸附剂有较高的吸附能力【l“。 此外，曲荣君还用cu(n)作模板，研究了其对金属离子的吸附性能，汪玉庭则研究 性能及PH值对其吸附性能的影响ll”。 吸附性能，表明S15一CTS、Sl 分离富集，回收和纯化方面提供了极为重要的理论参数口”。 1．2．2螯合树胎的合成及其对金属离子的配位吸附 壳聚糖螯合树脂具有较高吸附容量和高吸附率，两选择性、