纳米CdS的表面修饰及和嵌段共聚物的复合材料.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—14日 纳米CdS的表面修饰及其与嵌段共聚物的复合材料 陈慧文 李军荣 容敏智章明秋 (中山大学材料科学研究所聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室，广州510275 E-mail：chenwenl3@yahoo．coln．cn) 半导体纳米CdS在光、电、磁、催化等方面具有很大的应用潜能，同时其作为光学非线 性材料在未来的光通讯、光运算、光快速转换等方面有广阔的前景。由于只有实现了纳米粒 子的有效控制和组装，才能进一步将其应用于微电子器件等高科技产品中”l，故我们在采用微 乳液法合成纳米CdS粒子的过程中加入表面修饰剂硫醇对其表面进行修饰，以改善其与介质 如有机溶剂、聚合物等的亲和性，目的是藉此提高纳米粒子的分散性，并研究这种表面修饰 对纳米粒子光学性能的影响。在此基础上，设计合成了聚苯乙烯一聚乙二醇一聚苯乙烯嵌段 共聚物(PS-b-EG七-PS)，使上述纳米粒子与嵌段共聚物进行溶液复合与组装，荧光光谱研究 结果表明，复合体系可以提高纳米CdS的荧光性能。 1．表面修饰剂对纳米CdS粒子光学性能的影响 在THF中的分散性要好，而修饰剂为十二烷基硫醇的效果又好于苯硫醇。但荧光谱图(Fig．1(b)) 却显示出苯硫醇修饰的纳米CdS粒子(O—CdS)的表面态荧光比十二烷基硫醇修饰的CdS要 强。这种效果可能是源于苯硫醇的强酸性，使得纳米CdS表面过剩的cd2+与巯基的作用更有 效“1，因而表面缺陷更少，致使表面发光峰更强。 absorptionand(b)fluorescene Fig．1(a)UV—Visspectra spectra 2．苯硫醇修饰的纳米CdS在不同溶剂中的分散性 从uV-Vis谱图可看出，O—CdS在THF中分散良好，而在乙醇和正己烷中不能很好分散。 相容性的差别反映出粒子表面基团与溶剂相互作用力的大小，说明O—CdS与THF具有较强的 作用力。 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—14日 3．苯硫醇修饰的纳米CdS与嵌段共聚物的复合效果 材料体系的荧光为两者的加和，但随着搁置时间的延长，粒子的表面荧光逐渐增强，初步判 断为能量传递所致。由于嵌段共聚物在溶剂中具有自组装特性，所用溶剂THF对于Ps是良 溶剂，而对PEG则是不良溶剂，故随着时间的延长，PEG嵌段和PS嵌段趋向于各自聚集， 形成一定的有序结构。由于粒子表面修饰有苯环，与嵌段共聚物中Ps链段上侧链的苯环存在 作用，则粒子亦趋向于有序排列。光激发时，共聚物被激发，弛豫辐射的能量通过苯环传递 给纳米CdS粒子，使其表面荧光增强。复合材料组装结构的电镜直观观察正在进行中，该材 料有希望成为较理想的菲线性光学复合材料。 参考文献 1．李峰，胡征，景苏，郑和根等，无机化学学 报，2001，17(3)：315 2．MariaL D A，LiberatoM，MarioM， C，Angela et a1．．J．Phys．Chem．B2000，140：8391 致谢 本工作得到国家自然科学基金重点项目 和广东省自然科学基金团队项目 Fluorescene of Fig．2 spectraofcompounding