纺织品禁用偶氮染料检测中的若干问题探讨.pdfVIP

论文集 纺织品禁用偶氮染料检测中的若干问题探讨 陈 杰 (上海市毛麻纺织科学技术研究所) 若干问题进行了探讨． 关键字：禁用偶氮染料GB／T17592--2006ENl4362：2003芳香胺提取柱 对人体健康无毒无害的考核指标越来越重视，而禁用偶氮染料的检测也作为重点检测项目被列入。下面笔 者将几年来在禁用偶氮染料检测的工作中遇到的问题以及心得体会作一介绍。 1相关标准 禁用偶氮染料的检测原依据标准是GB／T 谱／质谱法、高效液相色谱法、薄层层析法)》，该标准已经实施了很多年，其适用范围仅限于棉、麻、丝、 毛、粘胶。但随着化纤的快速发展，该标准的使用出现了很大的局限性。除蛋白质纤维和纤维素纤维外， 很多纤维的检测都无标准可依，涤纶由于染整工艺的特殊性根本无法用此标准检测。因此，2006年12月 17592 正式实施了GB／T 2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》(以下称“新标准”)，其适用范围为经印染加 工的纺织产品(采用着色剂、染料、颜料、涂料处理的及印花产品)。 新标准较GB／T 了2，4-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、邻甲氧基苯胺及对氨基偶氮苯)；④取消了液液萃取(将芳香胺 由水相萃取到有机相)而改为提取柱萃取(水相经硅藻土吸附后，用有机溶剂将芳香胺洗脱收集)；⑤增 加了涤纶的预处理步骤；⑥增加了HPLC外标及GC—MSD内标定量方法；⑦取消了加酸加碱的预处理步 骤；⑧取消了试验报告中表示结果的方法。 与此相对应，欧盟曾于2003年9月推出了两项正式标准： EN14362--1：2003《纺织品源于偶氮染料的某些芳香胺的测定方法——第一部分：使用某些不经萃 取即易得到的偶氮染料的检测》； EN14362--2：2003《纺织品源于偶氮染料的某些芳香胺的测定方法——第二部分：使用某些须经萃 取纤维而得到的偶氮染料的检测》。 由于新标准是依据欧盟标准修订的，因此在主要预处理过程上与之相差无几，主要差异为：①国标以 乙醚代替了欧标的叔丁基甲醚，虽然在分析成本上国标要节约很多，但是由于两种溶剂化学性质存在着差 异，对于芳香胺的溶解性能也不相同，因此两种标准试验出的分析结果可能存在差异。②欧盟标准规定： 经提取柱吸附过滤后的洗脱液必须是澄清的，若不是，必须再加入溶剂洗脱，若还不能得到澄清液则必须 重新取样处理，此规定充分保证了提取液的质量以便能满足最后的仪器分析要求。 2涤纶的前处理 2008年全国纺织标准与质量研讨会 新标准最大的变化是增加了对涤纶织物的预处理步骤，由于绝大多数涤纶都是分散染料经过高温高压 染色的，用常规的柠檬酸盐缓冲溶液在70℃条件下与保险粉还原反应的预处理方法并不能适用，因此新标 比较后，笔者选取了毒性比氯苯小点的二甲苯作为溶剂进行剥色，但是回流的温度以及需要多少体积的二 甲苯才能将涤纶完全剥色并未明确规定。由于二甲苯的沸点在144℃左右，于是选用可以加热到290℃的 甘油油浴锅作为加热源进行加热，油浴温度则选择为150℃，这样既可保证二甲苯在冷凝回流管中充分回 流循环萃取又尽可能使温度不用加热到太高以保证操作人员的安全(有些同行选用电加热也较为方便)； 而二甲苯的加入量在经过试验后选择了30mL，该体积的二甲苯量既能保证足够的回流溶剂也能使之后的驱 赶溶剂步骤缩短时间；此外，新标准中规定用45℃～60℃的水浴加真空的条件驱赶溶剂，但经过笔者实 际操作发现这个条件并不能彻底驱赶掉溶剂，于是经过反复试验摸索，最终得到了合适的条件，即水浴温 度80℃，真空度调到略微抽真空。萃取下的染料经蒸发掉溶剂后常牢牢地粘在反应器中，此时应加入合适 的溶剂将其洗脱下来以便进一步加热还原，笔者尝试了丙酮和甲醇，发现甲醇的洗脱能力更强，有时按标 准中加入2mL并不能完全将染料洗下来，可适当再加一些溶剂以便减少染料的损失，提高准确度。 3提取柱的使用 新标准将以前的液液萃取芳香胺过程改为了提取柱萃取，同时也取消了加酸、碱的步骤，而提取过滤 柱的预处理方法能够有效改善芳香胺不稳定的情况，按照此方法曾做过的芳香胺回收率试验如表l。 表1芳香胺回收率试验数据 芳香胺标样 浓度， 加酸碱处理后峰面积 用提取柱萃取处理后峰面