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G-075 不同pH溶液中甘氨酸在Au电极上的吸附和氧化 甄春蕉，范纯洁，曾冬梅，孙世刚’ (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室．化学化I学院化学系．覆门361005． Emaih sgsun@xmu．edu．cn) 对有机小分子在电极I电解质界面吸附行为的研究是当前活跃的领域。氨基酸作为多官 能团分子，可作为理想的模型分子用于研究有机小分子在过渡金属电催化剂表面的吸附和反 应活性．此外，研究生物分子在固体表面的吸附在生物材料等方面具有重要意义．氨基酸作 为构成蛋白质和多肽的基本结构单元，其性质与生物大分子的生化功能紧密关联，可为深入 认识蛋白质与金属表面复杂的相互作用提供基础信息．Au表面金具有良好的生物相容性， 在药物化学及生物传感器等领域都具有广泛应用价值。本文运用电化学循环伏安和电化学石 的吸附和氧化． 图1a为相同实验条件下，甘氨酸在多晶Au电极上的循环伏安曲线，支持电解质分别为 0．1M NaOH(pH=13．1)、0．1MNaES04 HCl04 0H=10．7)和0．1M0H=0．9)。如图1a．A，在 o．1MNaOH十lo‘3M Gly溶液中，第一周电位扫描时位于1．25 V(vsRHE)左右的电流峰对应 Au电极上甘氨酸物种的氧化，其电流峰值届I为169．76衅cl,n。2；当曲线扫描达稳定时，向降 至82．93心cm～．在图la-BQH=10．7)5h，矗I则转变为一弱的肩峰，其电流峰值约为81．11衅 cv曲线均无明显变化，仅在1．42V附近观察NJPlI，对应于Au*身的氧化．显然，随着溶液 扫描周数增加而降低的幅值也相应减小；而在强酸性溶液QH=O．9)中已观察不到1．05～ 1．35 V电位区间的氧化峰。由此表明，位于1．05～1．35V电位区间的氧化峰与甘氨酸在Au电 极产生的解离吸附物种的氧化密切相关，而碱性介质中更有利于氨基酸的解离吸附和氧化． 由于甘氨酸和衅身的氧化峰电位接近，发生重叠，故总的氧化电量既有甘氨酸氧化， 又包含氧物种在Au表面的吸附．．为便于分析甘氨酸在不同介质中的净氧化电量，可以采取 背景扣除法【l】．以碱性介质为例，经过重复实验，多晶Au电极在0．1MNaOH背景溶液中，测 得其表面氧物种的酣／QR0=1．82．而在0．1MNaOH+10。MGly溶液(图la-A)中，测得 其氧化电量和还原电量分别为Qox和Q嘲，则在含有甘氨酸的体系中Au的氧化电量为 1．82Q咖，由此得到甘氨酸的净氧化电量QN一‰一1．82Q聊．不同介质中甘氨酸的QN如表 mC CIll。2；而在强酸性 4_3所示，随着溶液pH值由13．1降至10．7，相应的QN值由0．74降低0．65 mC曲1．2．可见甘氨酸的净氧化电量在强碱性溶液 pH=0．9的介质中，QN显著降低，仅为0．17 中最高，即碱性介质中甘氨酸具有更高的电催化活性． 表1不同pH溶液中甘氨酸的净氧化电量对比 Table1 Oxidation of Au insolutionswith electrode different comparisonGly．on pH． 在经过一周电位扫描后，通过比较EQCM-Au电极表面质量减少值锄，也可证明氨基酸 在强碱性介质中甘氨酸具有更高的反应活性． 图lb给出EQCM．Au电极在相应溶液中扫描稳定的锄变化曲线．根据文献圆，碱性介质 1033