金属团簇实验相关性质的理论探究.pdfVIP

金属团簇实验相关性质的理论研究 李喜波罗江山唐永建吴卫东 (中国T程物理研究院激光聚变研究中心四川绵阳621900) 超短超强激光脉冲与金属团簇(束流)相互作用过程及机制的研究，比如激 光与团簇的耦合效应、团簇尺寸效应(团簇尺寸从含有几个原子至10nm 左右)及团簇在激光场的作用下的电离和能谱特征等，对强场物理、极端条 件下的材料科学与技术、凝聚态物理等多个领域具有重要的意义。然而，人们 首先需要对金属团簇的基本物理性质进行较为全面的了解，包括进行实 验制备、性能表征以及理论研究。 团簇的稳定性幻数特征，在实验上可以通过质谱丰度进行测量，但 的方法生成了Yn(刀=2．31)团簇，采用光电离效率谱测定了它们的电离势， 簇性质的研究，为理论研究提供了佐证，并可以从理论上验证与预测团 簇的其它性质，比如与实验可观测物理量密切相关的静电极化率性质等。 本文以过渡金属钇团簇为例，理论研究其与实验相关的基本性质及 其随尺寸的演化规律，主要包括：团簇的稳定结构与幻数特征、电子结 构性质、静电极化率及磁学性质等，特别研究了各种性质之间的相关性。 通过采用密度泛函理论(DFT)方法计算，并与实验结果进行比较，达到较 为合理的理论验证和预测实验的结果。 采用的计算方法通过运用多种交换相关方程分别组合不同的基组对 Y2和Y3的基本性质进行计算，并与实验值进行比较，得出较优的 BP86／CEP．121G DFT水平对其它钇团簇的性质进行计算研究。获得了 Y。(，l=2．15)团簇的最稳定几何结构、幻数、电离势、电子亲和势、 HOMO．LUMO能隙、化学反应算符量、偶极矩、静电极化率、磁性等相 105 关数据，计算结果与某些已有的实验数据符合地较好。 研究发现钇团簇的几何结构均为密堆积结构排布，通过平均结合能、 11，13，即预测实验上最易获得的钇团簇。应用最小极化率规律(MPP)和 最大化学硬度规律(PMH)表征了团簇的稳定性。Y。的静电极化率随团簇 尺寸的增加而逐渐减少，但在总体减少的基础上具有局部振荡变化的特 征。随着团簇尺寸的增加，静电极化率与HOMO．LUMO能隙的比值在幻 数个团簇处出现局域最小值。因而，研究证明团簇的稳定性与其静电极 化率、电子结构性质和化学硬度等物理量密切相关。 Yn(，z=2．1 有较一致的演化趋势，即较大(较小)的偶极矩对应较大(较小)的能隙。而 极化率性质只是部分地与能隙存在相关性，还与团簇的几何结构排布特 点有密切的联系。而静电极化率与电离势之间具有很强的相关性，存在 明显的反比关系，计算表明平均静电极化率的三次方根值与电离势的倒 数呈一线性变化关系；这一相关性表明通过静电极化率的计算可预测更 大团簇的电离势，并与实验结果进行比较或进行合理的理论估测。钇团 簇的磁矩与实验值符合地较好，随着团簇尺寸的增加，平均磁矩总体上 呈现递减的趋势但有局部振荡特征，具有较高对称性和较大配位数的团 簇具有较大的磁矩，Y。团簇的磁矩与其自旋多重度、几何和电子结构密 切相关。 本文的理论计算和结果分析表明，钇团簇的许多基本性质之间存在很强 的相关性，可以通过选择合适的理论方法，比如DFT，对金属小团簇的 基本性质进行研究，从而，为今后我们开展金属团簇材料的相关实验研 究提供理论基础和依据。