聚丁二酸丁二酯%2f聚丁二酸丙二酯共聚物的合成和结晶性能研究.pdfVIP

聚丁二酸丁二酯／聚丁二酸丙二酯共聚物 的合成与结晶性能研究 徐永祥徐军孙元碧刘德华郭宝华林峰1 (清华大学化工系，北京100084；l清华大学机械系．北京100084) 高分子材料的应用在极大地方便了人们生活的同时也引起了废弃物难以处理易造成环 境污染的问题。为此，人们开始开发可完全生物降解的高分子材料。其中，利用可再生资源 生产二元酸和二元醇，然后缩合聚合的脂肪族聚酯类化合物因其合成工艺与传统聚酯类似、 加工性能优良而引起了广泛的研究兴趣“1。聚丁二酸丁二醇酯(PBs)是其中熔点较高的一 种聚酯．性能优良，但其性能难以满足某些使用要求，一般采取共聚或共混的方法进行改性 “…。聚酯的聚集态结构是影响其机械性能和生物降解性能的主要因素之一。本研究合成了 PBS及其共聚酯，并研究了其结晶行为”1。 首先，采用熔融缩合聚合法合成了不同丙二醇含量的聚酯，然后用三氯甲烷溶解，甲醇 沉淀。得到了白色纤维状固体．室温真空干燥。DSC测试的升降温速率均为10℃／rain，两次 循环测定，结果如下如表1所示： Table1 Thermal ofthe propertiescopoJyesters a)、1．3-prop锄ediol／(I，3-propaIIediolandI，4。bu*,anedi01) theobservedheatoffusiontheor口cal 10 PBS b)，estimatedbydividing by value(13Jg1)ofa100％cr／stallization 由图1可以看出，PBSPs系列共聚酯中随丙二醇链段的介入。熔点和结晶度均有所下降． 而且玻璃化温度也成下降趋势。第一个循环的熔点和结晶度大于第二个循环。这是因为在溶 液沉淀结品过程中，聚合物易得到较完善的晶体．熔点和结晶度较高。无论是溶液沉淀结晶 还是熔融结晶，在DSC曲线中都观察到了熔融一重结晶现象。WAXD表明(图1)，共聚酯 的衍射峰不受丙二醇链段介入的影响，20：19．57、21．74、22．60度。偏光显微镜观察表明， 共聚酯熔融自然冷却到室温时，随丙二醇链段的介入共聚酯的结晶速度变快、但球晶尺寸变 等温结晶温度的不同不仅影响聚合物的结晶速率，而且会影响聚合物的结晶形态。对共 聚酯PBSP的等温结晶研究表明，随过冷度的降低，聚酯结晶速率变慢，当球品尺寸变大且 环带间距增大(图3)。聚酯的平衡熔点(Torn)也随丙二醇链段的介入而降低。但是WAXD 51，PBSP的结晶类型不受结晶温度的影响，但是结晶 表明，与聚己二二酸了‘二酯(PEA)不同1 度降低。DSC曲线(图4)表明结晶温度增大，聚酯的熔融一重结晶现象更为明显，且第一 熔点(TmI)升高、对第二熔点(Tm2)影响不犬。 由上可知，加入共聚组分或在不同结晶条件下，共聚酯的结晶速率、结晶度和球晶的形 态均有较人的改变。这样就可以通过控制共聚组分和结晶条件得到不同结晶行为的共聚酯． 也就是可以得到不同物理机城性能和生物降解性能的聚酯。 参考文献： [1]赵京波．杨万尜，I靠分于通撒。2000，2：l卜2l 一127— E23 Liu，ct ShipingZhang，JingYang，Xiaoyunal，Biomacromolecules．2003．4437、445 M Goto，w 【313 Sakai，ct Nagata,H a1．Polymer,2000、41：4373--4376 Ranucci，YahLiu，Ann·Christine 14]Etisabetta Albensson．Macrom01．RapidCommun．2000．2t68㈣84 151ZhihuaGan，KazuhiroKuwabara,HidckiAbe，etal，Biomacromolecules．2004．5：371．378 }l■i 图1丙二醇宙量对聚酯WAXD的影响