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聚酯帘线耐热性能研究之进展 张传亮 曹大勇 沈云飞 (淄博合力化工有限公司淄博255020) 近年来，由于聚酯纤维尺寸稳定性好，伸展度小而广泛应用于轮胎帘线，HMLS 聚酯帘子布的模量高，干热收缩率低，滞后损失小，特别适用于子午线轮胎，但 是由于聚酯帘线和橡胶的粘合力随着行驶里程的增加而下降，因此不能用于载重 汽车的大型轮胎上。由于聚酯本身结构的原因，聚酯纤维和橡胶之间的粘结力随 着行驶里程的增加而降低，原因是由于胺化合物从橡胶部分迁移到聚酯部分而引 起聚酯的酯键水解造成的，轮胎内部的高温加速了胺类化合物侵入聚酯帘线的速 度。随着轮胎厂家生产工艺的改进，硫化温度较传统工艺相比有了较大提高，高 效率的轮胎生产工艺对聚酯帘线耐热性能也提出了更高要求。由于以上两方面的 原因，为了提高聚酯帘线的耐热粘结力，国内外许多公司相继开展了这方面的研 究工作。 目前聚酯帘线的浸胶工艺大致分两种，一种是采用二浴浸胶方式进行浸渍， 其中第一浴典型的是采用美国杜邦公司配方(封闭异氰酸酯、环氧树脂、黄蓍树 脂的水分散液、总固物含量为3～5％)进行预处理，二浴采用通用轮胎公司配方的 RFL浸胶液进行浸渍。另外一种是采用在RFL浸胶液中加入氯酚系列的粘性促进剂 而进行一浴处理。一浴浸胶生产环境较差，且粘合力低于二浴浸胶的产品，因此 大多数厂家都选择用二浴法对聚酯帘子布进行处理。 聚酯帘线的二浴浸胶处理方法从诞生开始，其耐热性能差已成为其最大缺陷， 虽然聚酯帘线存在不少缺陷，但其在成本、性能等方面仍有优势，研究者普遍认 为其发展潜力巨大，而当今帘子布行业的发展状况可证明了这一点。因此，对于 涤纶帘子布的耐热性的研究，广大科研和生产者做了大量工作，特别是在提高涤 纶帘线高温粘结力方面，下面对聚酯帘线提高高温粘结力方面的研究进展进行简 单介绍： ·251· 1、聚酯帘线浸胶工艺方面的改进： 1．1 Andrei windkler开发新的嘧醛树脂代替现有的以间苯二酚、甲醛为主 要原料的酚醛树脂液，其对聚酯帘子线的耐热性能有一定改进，还替换了毒性较 大的间苯二酚，同时还降低了成本。 1．2在使用异氰酸酯对聚酯进行一浴处理时，由于树脂的浸入使帘线硬度变 大，同时偏硬的粘合剂层容易出现应力集中，因此可以在一浴中加入胶乳，使粘 合剂层的应力分散，提高粘合效果，改善聚酯帘线的耐热性能。 Industries，Inc．采用二浴浸胶法。一浴浸胶槽中混有聚 1．3日本Toray 环氧化合物和炭黑，二浴浸胶槽中混有聚异氰酸酯和RFL；或一浴先用聚环氧化合 物处理聚酯帘线，二浴再用混有聚异氰酸酯和炭黑的RFL浸渍液浸渍。这两种方 法均使聚酯纤维和橡胶的耐热性能有明显提高。 1．4用高能射线、偶联剂、等离子体等方法对聚酯帘线进行预处理，增加纤维 表面的活性基团的数量，再用RFL浸渍，可提高帘线与橡胶的粘合强度，改善帘 线的耐疲劳性能。 2、RFL浸渍液方面的改进 2．1改变现有胶乳生产工艺中单体的配比，即调整丁二烯、苯乙烯、2一乙烯基 吡啶等单体的比例。由于丁二烯在参加完聚合反应后，还保留了一个双键，而这 个双键在高温硫化过程中，极易形成新的交联点，而过大的交联度将会降低胶乳 与橡胶间的耐热性。因此通过调整单体比例，可以提高胶乳本身的耐热性。 2．2制造粗颗粒或者大颗粒胶乳，用粗颗粒胶乳浸胶能改善聚酯帘线的耐热性 能。但是大颗粒胶乳在实际应用中会遇到不少的问题，比较突出的一点就是这类 胶乳极易漂渣，使用性能不理想。 2．3在传统丁苯吡胶乳三元共聚的基础上，引入一种或几种新的单体，例如引 入丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸甲酯等，通过增加新的官能团，增加胶乳本身的 耐热性能。比较有代表性的是羧基丁苯吡胶乳，国外早在上世纪七八十年代就开 始了此项技术的研发工作，并取得了不少专利成果，淄博合力化工依靠自身研发 力量，已成功研发出羧基丁吡胶乳，但羧基丁吡胶乳在工业浸胶中大范围推广还 需要一段时间。 ·252· 2．4乳液聚合工艺条件的研究，种子聚合工艺可以通过控制种子胶乳的用量及 加入时机来有效控制胶乳粒径及粒径分布，并且通过种子聚合工艺来赋予聚合物 乳液特殊功能