金属基体表面钯复合膜扩散阻挡层探究进展.pdfVIP

J21 金属基体表面钯复合膜扩散阻挡层研究进展 李亚宁，汤慧萍，康新婷，李广忠，王建永,葛渊,杨保军 （西北有色金属研究院陕西 西安 710016 ） （金属多孔材料国家重点实验室陕西 西安 710016 ） 摘 要: 钯复合膜由于其优异的透氢性能在氢能的提纯和过滤领域具有很广阔的应用前景。目前，许多钯复合膜的研究都集 中在制备方面，但是在各种钯膜中普遍存在的长时间稳定性问题却很少引起关注。钯膜和金属载体在高温下长时间直接接触 会造成金属间的相互扩散(intermetal diffusion) , 而且温度越高,金属间的相互扩散越明显，通过引入扩散阻挡层来提高膜的高 温稳定性。本文综述了金属多孔基体与钯复合膜间扩散阻挡层的研究进展,说明了扩散阻挡层在鈀复合膜体系中的作用机理， 探讨了金属互扩散发生的原因, 对扩散阻挡层的主要制备方法进行了评述。 关键词: 透氢钯复合膜；元素互扩散；扩散阻挡层; 高温稳定性 中图法分类号：TQ 028.8 文献标识码： A 文章编号：1007-8924 (2010)06-0???-0? 钯及其合金膜具有非常高的氢渗透选择性、良好的机械和热稳定性及催化活性等一系列优点，因此渗氢用钯分离 膜与膜反应器的制备与应用得到了深入广泛的研究[1-5]于Pd基复合膜具有比较理想的氢渗透通量、良好的抗氢脆和抗毒 性能以及成本低等优势，因此成为目前国内外科学家研究的热点。钯合金复合膜就是把一层薄的、致密的钯合金膜沉 [6], [7] 积在多孔材料的表面形成复合结构以便提高膜的机械强度。多孔玻璃 ，多孔陶瓷 和多孔烧结金属(i.e.,porous stainless steel (PSS)[8], porous Hastelloy(PHST)，Inconel[9]和Ni)[10]都能用作基体材料，相比较之下，多孔烧结金属具有耐高温、 耐高压、良好的机械强度、容易焊接加工，而且其热膨胀系数与钯合金比较匹配等优点，而成为更受青睐的Pd基复合 膜的基体材料。 近年来，多孔不锈钢支撑的Pd基复合膜性能研究日趋活跃，尽管各研究小组为合成性能优良的金属膜进行了许多实 验研究工作，但是合成持久稳定的高透氢选择性的Pd基合金膜依然存在很多困难。目前，许多钯复合膜研究都集中在制 备方面[11-15] ，但是在各种钯膜中普遍存在的长时间稳定性问题却很少引起关注。因此，如何制备具有长周期稳定性的高 氢渗透通量、高透氢选择性和好的黏附性的Pd合金复合膜成为该领域的研究重点。 钯膜和金属载体在高温下长时间直接接触会造成金属间的相互扩散(intermetal diffusion), 而且温度越高,金 属间的相互扩散越明显，严重降低了钯复合膜的透氢性能。因此本文针对金属间的相互扩散问题，对目前扩散阻挡层 的研究现状进行了评述。 1.互扩散的机理 Pd复合膜的长期有效稳定性取决于基体的化学成分，多孔烧结金属管在高温时的应用受到基体中(Fe, Cr , Ni) 向致 密Pd合金层的扩散的限制，最终导致氢渗透量的降低。金属间互扩散指的是多孔金属基体中的元素(主要是 Fe, Cr, Ni) 扩散到Pd膜层中，这严重影响了膜的透氢性能。 当基体在等于或大于它的Tamman温度时基体金属的扩散速率达到最大。在Tamman温度时，金属晶格受到相当大 的热震动 (Mardilovich et al., 1998a) [16] 。如果两种金属间存在界面，这种热振动明显的增加了金属原子的移动性能， 最终成为扩散的动力。材料的Tamman温度等于它的熔点的一半，由下面的半经验公式给出： T Tamman =0.5T melting (K) 例如，Pd 和不锈钢(316L) 的熔点分别为 1552°C(1825 K)和 1375-1400°C (1648-1673 K) ，相应的 Tamman 温度分 别为 640°C (913 K)和 550-560°C (823-833 K) 。金属-金属对最低的 Tamman 温度决定着金属间互扩散能否发生。因此， 在 550°C 左右, 不锈钢中的金属元素的热震动和扩散显著加剧。多孔烧结金属中的元素(Fe