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可变误差多面体法 用于多种维生素的同时测定 冰 吴海龙 李素芳 曾北危 俞汝勤 明箱『人。化 。化 f：系，长沙 4l0082) 提要 本文基F对多无饺 分析模型的简要ilf论，探索 r 刖可变误差 多面体法问时测定维 ，素B。，B ，B 和烟酰恢的可行 。足结果准确变和精密度均较满意。维生素B，B，，B及烟酰胺 的l订l收率分}j1是 99．8±0．90,0(cv)，100．1±0．8％(CV)，100．2±2．1％，100．1±0．7％(CV o结 果表明，迎过公式Ks=A (’(Csc ) 计算校正系数矩阵K ．并结合可变误差多面体法这一 接求解方法．能有效地提高分析结果的准确度，克HK组分问的交互作 及病态，是 元校正分析的 较倦策略之 。 关键词 可变误差多l盘体『法：维生素B；维生素B，；维生素B ；烟酰胺；多元校正分析 多组分光度分析在近儿年得刮迅速发展 “，所采片j的数学方法已见报道的有：解联 程组法、最小 _乘法、线性 Jlj法、线性规划法、 尔曼滤波法，因子分析法一}=成分 j法、 最小二乘法(PLS) 及非线性规划法 ～。等。这 方法虽各有特点，但均归属于多元校正分析 这 一范畴。本文基于对 多无校 分析模型的简要Ilf论，结合最佳实验设计，应用可变误差 多 面体法同时测定多种维生素及烟酰胺，取得较满意结果。 原 理 与 方 法 据Lambert— Beer定律，多无校正分析的通用模型(以多组分光度分析为例)可写成： A(m xP)=K(m xn)·C(n×P) (1) 其中，a。表示第J个溶液在波长 i处的吸收度；k 表示第 h个组分在波长 i处的吸收系数， 其单位随C 中浓度单位相应而定；C，表示第 j个溶液 中第h个组分的浓度 (j=l，2，…，p； h=l，2，… ，n：i=l，2，… ，m )。 对于多元校正 ： As=Ks。Cs (2) 下标S表示标准物或已知物测量体系，则有： Ks=AsCs(CsCs)一 (3) 这里CC 可逆 。 对于未知物或样品的分析，类似可得： A =K ·C (4) 本文 ll989年 l1月27Ij收 l家 f】然科，肛 资助项JJ 约学学报 ActaPharmaceuticaSinica1991：263【)：214～218 ：i 下标u表示未知物或样品的测量体系，则有 C =(K K ) K ．A {l 此外假定K K 非奇异、可逆。若设法使K ≈K ，即设法使校正体系与预洲体系的 成歧 性质等尽可能 一致，删两者构成多元校正分析的整个过程。 对于未知物或样品的分析(假定已得到 K )，定义： m n F，(x)：∑(∑kIhCh厂a．) J=l，2，…，P (1【j 作为第 j个未知液的最优化 目标函数(，用可变误差多面体法求得第j个未知液的 纰浓瞧 C．，使F．(x)的值为最小，并满足如下约束条件： f∑k．hChj—a．Jf≤￡li=I，2，…，m (7) m n ∑J∑k ch一ai14￡2