水有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸.pdfVIP

旃39卷第5期 染料I。业 、，ol39No5 2002午10门 DYESTUFFINDUSTRY October2002 研究论文 周海滨李斐陈宏博 (大连理1大学化工学院，大连116012) 硇61 日 摘要在水一甲醇乙二醇单乙醚混合介质中．氧气氧化对硝基甲苯邻磺醢合成了4，4-二硝基二苯乙烯一 2，2。一二磺酸，用纸色谱法检测反应终点。确定最佳的物料浓度、溶荆配比、碱量和反应时间等参数，收率 可遮95％，纯度达到99％ 关键词4,4L二硝基二苯乙烯一2，2’一二磺酸时硝基甲苯邻磺酸氧气混合卉、质 Nicolet红外光谱仪，岛津cc_4A高效液相色谱仪。 4，4-二硝基二苯乙烯～2，2-二磺酸(DNS酸)是 制备4，4-二氨基二苯乙烯～2，2-二磺酸(DSD酸)flO 原料。DSD酸是荧光增白剂和染料的重要中问体， 1．2实验过程 目前同际市场需求量达5万吨／年，围内需求量达2．3 将169对硝基甲苯邻磺酸溶解于60ml混合溶剂 中(水：乙二醇单乙醚：甲醇=2：1：l，(体积比)，加入到 千吨／年。DSD酸是南对硝基甲苯邻磺酸(NTS酸1氧 化缩合生成DNS酸，再还原DNS酸而得。目前国内生装有搅拌器、温度计、空气导人管、冷凝管的特制的 产DNS酸均是沿用对硝基甲苯邻磺酸在强虢l生水介圆筒体反应器中，水浴加热至45℃，通人氧气，向反 质中，过渡金属盐催化下，用空气氧化缩合的制备工 NaOH溶于15ml与 应液中加入2／3体积的碱溶液(6．09 艺IlI，它存在收率低(一般仅为65％～72％)、废水量 大、反应时间长、设备生产能力低等诸多缺点，难以 下的碱液在1．5sb时内滴加完毕，反应体系的pH值保 满足节能、清洁的要求，急需改进。 ～58℃，保温反应7Jl,时，接近终点时，每隔20分钟至 人们探索了许多改进方法，Hasegawa等人{：l用氢 氧化锂代替氢氧化钠作为碱剂，收率提高到86．5％，30分钟，用纸色谱法检验一次终点，直到层析纸上看 但氢氧化锂成本高且回收率不高；捷克专利l，I报道 不到原料点。加入适量的NaCI，加热使之溶解，自然 用次氯酸钠或向反应液中通人氯气来代替氧气氧 冷却至室温过滤，再用20％NaCI溶液洗涤两次，烘干 化，这种方法可使收率达到85％，但存在着次氯酸钠 后即得产品，用高效液相色谱法(HPLC)检测产物中 储运不便和氯气污染严重问题；80年代以来，Gu小e-DNS的含量。 Imett L[4I和LundRichard 1．3 B等人15吩别用非质子极性 DNS的定性分析及纯度鉴定 溶女／tIDMF和DMSO代替水，可使反应收率提高到95％将氧化产物进行核磁共振分析，可以对谱罔中 以上，但此法需无水操作，对溶剂和原料提出很高要 的峰进行很好地归属。 求，很难实现工业化生产；最近美国专利16,7I报道了 将氧化产物进行红外光谱分析，谱图与DNS的 Infrared 以水一有机溶剂混合溶剂为反应介质，即以水和醚、 标准红外谱图(StandardGratingSpectra： 醇、酯、缩醛为混合介质(如：水一甲醇一乙二醇二甲醚 578861一致。 混合物)，收率可达95％以上，这一方法出现较晚，资料 用岛津CC一4A高效液相色谱测定DNS的纯度， 表明，该法具有反应条件温和、产品产率高、溶剂易 产物纯度为99．2％，且出峰时间与DNS标准物一致。 于回收等优点，值得进一步研究和开发应用。 所以，本实验对水一有机