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有机硅混合环硅氧烷色谱-质谱联用定性分析 付桂兰 王 全 化（工部星火化工厂研究所 江西永修 330307） 提要 通过色谱-质谱联用定性地分析了二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷混合环体的色谱、质谱特征。讨论了 甲基乙烯基环四硅氧烷质谱的离子分裂方式，测定了各种有机环硅氧烷的色谱保留时间t（R，建立了有机硅混 合环体色谱-质谱的定性分析方法。 关键词 色谱／质谱，有机硅混合环体硅氧烷 表1 各种混合环体 1 前言 对二甲基二氯硅烷和甲基乙烯基二氯硅烷共水 解和裂解物的定性分析是合成工艺研究的一个重要 环节。关于混合环硅氧烷的定性分析，通常采用制备 出纯样来实现[]，但这种方法对于复杂的有机硅混 合物体系显得较为繁琐且难以实现。为此，我们采用 色谱-质谱联用仪对二甲基二氯硅烷和甲基乙烯基 二氯硅烷的水解混合物和裂解混合物进行定性分 析。本文通过色谱-质谱联用，研究了共水解混合物 和裂解混合物的色谱性质及利用质谱来确定混合环 的结构，讨论了硅氧烷化合物的离子分裂方式。 3结果和讨论 2 实验部分 3.1水解混合物和裂解混合物混合环硅氧烷的色 谱性质 2.1 仪器 在上述色谱条件下，测定了水解物和裂解物环 JEOLD300S色-质联用仪。 体色谱特性，如图1，图2，表2所示。 最佳色谱条件：20 E-301ChromosorbW 柱， 柱长 2m，内径 0.25cm，柱前压 78.4532kPa，柱温 表2色谱保留时间及对应结构质谱m-15+/e值 01.940L；。汽化温度 250 ；浓缩器温度 230 ；进样量 质谱条件：采用EI源，电子能量 70eV，扫描范 围35 550m/z 作电流4.6A，300A。 2.2混合环硅氧烷来源 甲基乙烯基、二甲基混合环硅氧烷是由甲基乙 烯基二氯硅烷和二甲基二氮硅烷 1（ 5mo1）共水解 制得的水解混合物 （I）和水解物经催化裂解制得的 裂解混合物 （）。以V和m分别代表甲基乙烯基硅 氧烷链节及链节数，以D和n分别代表二甲基硅氧 烷链节及链节数，则甲基乙烯基、二甲基混合环硅氧 烷通式可写为VmDn。表 1列出了各种混合环体 不（ 考虑异构体）。 本文收稿日期：1994年3月16日，修回日期：1994年7月25日 片峰是否正确来推断分子结构。实际证明这种方法 是可行的，见表2。由表2看出，在D5前面的物质 m（ —15+的峰的相对强度为100%，而D5后面的化合 物 m（-15+峰的相对强度小于90%，这是由于环体 较大或乙烯取代基较多的碎片离子不稳定所致。 3.2质谱分子离子峰的确定 在质谱仪中，分子和电子撞击产生分子离子和 一些其它小的碎片离子，这些离子基本上都可在质 谱图上反映出来。但有机硅氧烷化合物的分子离子 不稳定，很容易分裂成碎片离子，在质谱图中不出现 分子离子峰。假定在图谱的高质量数区一端出现的 碎片离子峰为 m（ 15+CH3，则可利用核对较低 3.3 有机硅氧烷的裂解方式 质量数区的离子峰与所假定的m（ 15+CH3）碎片 3.3.1V1D3质谱图 V1D3质谱图如图3所示。 离子峰的关系，判断所假定的m（ 15+CH3）的碎 3.3.2 VD3裂解过程分析 VD3裂解过程见图4。 质谱内有一系列碎片离子，m/z是44⊿SiO