有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索.pdfVIP

2·32 · 化学通报 　2001 年 第 4 期 　　　　　http :www. chemistrymag. org ( ) 有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索 Ⅱ π ——— →p 共轭效应和超共轭效应 李润卿 　渠荣遴 　闫 　颖 　李 　娜 　邝 　青 (天津大学材料学院　天津　300072) π π π 　　摘 　要 　当 H 原子和形成 键的原子相连时 , 成键轨道和 反键轨道与 H 原子的 2p 空轨道相 互作用 ,组成新的分子轨道 ,这样的结构称为 π→p 共轭体系。由 π→p 共轭作用引起的不饱键一系列性 质的变化 ,称之为 π→p 共轭效应。 π 关键词 　 →p 共轭效应 　超共轭效应 　紫外光谱 　红外光谱 　核磁共振波谱 π π Abstract 　The reciprocity between the orbits of bond and antibond and the empty 2p orbit of the atom H π π build new molecular orbits when atom H connects the bond atom. Such as structure called →p conjugate system. π π The character varieties of unsaturated bond due to →p conjugate action called →p conjugate effect. 13 π Key words 　 →p Conjugate effect , Ultraconjugate effect , UV Spectrum , Infrared spectrum , C NMR spec trum. ( ) ( ) ( ) 当 H — CH = CH n —H 、H — C ≡C n —H n 为大于零的整数 、H —C ≡N 等结构中的 H 原子被 烷基取代后 ,不饱和键的伸缩振动波数升高 ,而且被取代的 H 原子数目越多 ,振动波数升高愈甚 (见表 1) 。众所周知 ,烷基和不饱和键相连将对不饱和键产生斥电子的超共轭效应 ,斥电子效应将 使不饱和键的伸缩振动波数降低。如此看来 ,表 1 所列数据似乎与上述规则相矛盾。 σ π 为此先来讨论一下 P = O 键的结构。从形式上来看 ,P = O 键似乎是由一个 键和一个 键组成 的双键。其实不然,这里的 P 原子是 sp3