新型储能元件—超级电容器的应用、原理和研究进展.pdfVIP

生冒堂沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 397 新型储能元件一超级电容器的应用、原理与研究进展 李晶，刘业翔+，赖延清 (中南大学冶金科学与工程学院， 长沙410083) O．前言 超级电容器，又称电化学电容器，作为一种新的储能元件，填补了传统电容器(如平板 电容器、电解电容器)和电池之间的空白，它能提供比普通电容器更高的比能量和比二次电 池更高的比功率以及更长的循环寿命，同时还具有比二次电池耐温和免维护的优点【1】。超级 电容器具有法拉级的超大电容量；其脉冲功率比蓄电池高近十倍。充放电循环寿命在十万次 以上；有超强的荷电保持能力，漏电源非常小。充电迅速，使用便捷；无污染，有利于环保． 因此，它在计算机、通信、电力、交通、航空、航天、国防等领域具有广泛的应用前景【2】。 各工业国家都纷纷把电化学电容器列为国家重点战略研究开发项目。1996年欧共体制定了 超级电容器的发展计划，美国能源部及国防部也制定了相应的发展超级电容器的研究计划。 我国在“十五”国家863计划中要求研究满足电动车整车要求的超级电容器。超级电容器正成 为研究热点。本文仅就超级电容器的应用领域、超级电容器电极材料与电解液的研究进展、 超级电容器的发展方向进行了简单的论述。 l超级电容器的储能原理 超级电容器的储能原理主要包括双电层电容储能原理和法拉第准电容储能原理，对于碳 电极材料而言(包括活性炭、碳纤维、碳气溶胶和碳纳米管材料等)，主要遵循双电层电容 储能原理161171，即利用碳材料具有较大的表面积，通过碳材料吸附电解液中的离子在电极表 面形成双电层来完成储能过程，双电层电容器储能原理如图1所示，根据平板电容器的电容 定律： C：AeOer．(1) 双电层电容量取决于双电层的表面积和双电层之间的距离，当采用酸溶液作为电解液时 相对介电常数岛一般取10，双电层之间的距离一般为5．104，若电极的表面积按1000m2／g 计算，碳电极的双电层电容量可达IOOF·g-l,或lO／aF·cm～。 对于由过渡金属氧化物电极材料，如采用Ru02【8】、Mn02【9】等所制备的超级电容器，包 括高分子导电聚合物电极材料I101，其储能原理都主要基于准电容原理，即通过在电极表面 及其附近发生在一定电位范围内的氧化还原反应实现能量储存的16j，这种氧化还原反应与发 生在二次电池表面的氧化还原反应不同，反应主要集中在电极表面完成，离子扩散路径较短， 无相变产生；反应电压随电荷的充入呈线性变化，较少存在放电平台。电极材料的循环伏安 曲线表现为良好的可逆性【111。金属氧化物电极表面的准电容现象如表1所示。 +通讯联系入。 398 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 在超级电容器电极上发生的氧化还原反应，可分为两种类型，一种以v20。电极为代表， 所采用的电解液是富锂的有机电解液(1MLiCl04／碳酸丙烯)。其储能过程主要是通过锂离子 在V205晶格内的脱嵌来进行[121。由于Li+在V205中的扩散路径较短，其反应仍可看成一个 准‘二维’的过程。另一种是Ru02【13】、Ir02【14]、Mn02[91、NiOtl51、MoNtl61和C0304㈣等电极材 料，其工作过程均在含水电解液(H2S04溶液或KOH溶液)中进行。其储能过程所发生的 氧化还原反应通常伴随着H+的吸附与扩散。水溶液中的H+在电极表面发生吸附，越过界面 双电层电场进入固相，在固相表面层中占据质子缺陷并与O二结合生成OH。，不同金属氧化 物电极的准电容现象如表1所示，锂离子或质子在电极材料固相中的脱嵌和扩散行为是决定 电极材料电化学性能的决定因素。 图1双电层电容器储能原理 表1金属氧化物电极表面的准电容现象 电极材料 反应类型 反应式 比鱼容量 Ru02 H+脱嵌 768F·g。 砌Dy+8／／++8e一=砌q-8(伽)J MoN H+脱嵌 Mo，++N卜+H++e一=MoZ++删卜