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第二十二届全国煤化工、化肥、甲醇行业发展技术年会论文集 安淳恒等温变换 谢定中 (湖南安淳高新技术有限公司湖南长沙410205) 摘要液态排渣的纯氧垂汽煤气化的粗煤气和一些工业炉尾气，CO高达40％一80％，CO是制 氢的最好资源。本文从原理上分析了高CO气变换为H2的困难，以传统思维设计的两种变换流程及其 缺点为例，针对所述困难及缺，占、，提出安淳恒等温变换的概念，介绍了安淳水管式等温变换炉的结构， 例举了粗煤气CO分别为76％和45％，变换后CO分别为19／o(制取乙二醇)和0．4％(制取合成氨) 的流程，介绍二家企业应用安淳等温变换归纳出等温变换的十二大主要优点供参考。 关键词高CO粗煤气水管式等温变换 l 问题的提出 粗煤气中CO变换反应为放热反应，其反应式如下： kJ／mol (1) CO+H20(汽)_=一c02+H2+41．19 放出热使反应气体温度升高。且煤气中CO含量越高，反应转化率越快，温升越高。例如粗煤气成 分如表1所示。 表1粗煤气成分表 C0 C02 H2 N2 H20 合计 ％(t001) 68．5 2．12 20．79 8．44 (干基) 100 ％(m01) 33．65 1．04 10．21 4．12 50．89 100 变换了80％，反应起始温度为300℃，反应后温度： 温升At=(9840x0．3365x0．8)／8．56=309．45(℃) 出口温度t=300+309．45=609．45(℃) 式中：9840为反应热，kcal／kmol 8．56为湿煤气热容，kc州kcal．℃ 此温度高于所有催化剂使用最高温度，会严重影响催化剂的活性。 另水气比高时，物料消耗增加，反应后过剩水蒸气增加，系统须增加蒸汽冷凝处理装置。而当水气 比低、反应温度400℃时，系统又发生甲烷化副反应。该反应比变换反应更多，温度升高更快，俗称 “飞温”，严重影响催化剂的正常操作，并增加了后续工段处理的困难。 CO变换反应的变换率应根据目标产品合理调整。若目标产品是醇类，则变换后CO体积分数应为 18％～20％；若产品是合成氨或H2，则变换后CO体积分数尽量少至O．4％；若产品是合成氨，同时采 用醇烃化净化精制，变换后CO体积分数可为1％～3％；若产品是合成氨和甲醇(联醇)，则变换后CO 体积分数为10％～15％。 综上所述，设计CO变换反应的流程和设备要考虑如何优化反应过程的温度、控制水气比、在减少 蒸气量的同时防止甲烷化反应。 2 传统的CO变换工艺 以于粉煤气流床高浓度CO(如HTL、Shell炉煤气，)生产合成氨的变换系统(见图1)。 117 第二十二届全国煤化工、化肥、甲醇行业发展技术年会论文集 图1高浓度CO生产合成氨交换系统示意图 煤气含CO68．65％，水气比为1．45、温度211℃，经水汽分离器E1分离出水份，经气气换热器 E2加热至296℃，并连进入脱毒槽E3、预变炉E4和脱毒槽E5后，再进予变炉E6，CO降至35％， 温度升至380℃，经热交E2、中压蒸发冷凝器E7降温，进入第三个变换炉E8反应，CO降至6．7％， 温度上升至434℃，经喷水净化器E9、中压蒸发冷凝器降温E10，经冷凝水加热器E1l，进入第四个 变换炉E12反应，CO降至l％，温升到260℃，经低压蒸发冷凝器E13，降温至185℃再进入第五个 变换炉E14反应，CO降至0．4％，温度上升至204℃，再经锅炉给水加热器E15，低压蒸发冷凝器E16 气水分离器E17离开界区。 这一高浓度CO生产合成氨变换工艺有值得商榷的地方。CO含量68．65％的煤气，变换气用于制氨 或制氢，其变换气中的CO要降至～0．4％，变换率要求很高，98％以上的变换率，需四段五个变换炉， 需求的变换反应器太多。其间还要有一个气气换热器，6个冷却冷凝器，一个喷水降