侧基修饰法合成对称与不对称二芳烯分子.pdfVIP

中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 侧基修饰法合成对称与不对称二芳烯分子 张诗曼，杨林，李存璞，陈子辉，张复实* (清华大学，北京 100084) 摘 要：设计了一种简单的合成二芳烯的路线，从简单易得的原料，用温和易控的反应条件，合成了6 个对 称和不对称的二芳烯分子。这些分子全部具†有良好的光致变色性能，具有全息存储应用前景。 关键词：二芳烯；全息存储；光致变色 二芳烯分子是具有两种不同形态的化合物，其两种形态可以在不同波长的光作用下相互 转化，与此同时，两态的吸收光谱、折射率、介电常数等物理和化学性质都同时发生变化。 相比其它光致色变材料，二芳烯分子具有热稳定性好，抗疲劳性好等优点，并且两态之间折 射率差别较大，使其光存储技术中具有广阔的应用前景。 [1-4] 目前已有在近场存储、双光子存储、多色多阶光存储的应用报道 。现在二芳烯的研 究集中在更复杂新颖的侧基设计和具有多功能的分子结构，如电学性质，凝胶性质，晶体特 [5-7] 想要将二芳烯用到实际应用中，除了良好的光致变色性质和特殊的控制手段外， 性 等。而 简单易得的材料获得路径也是限制实际应用的瓶颈。传统的二芳烯合成一般步骤比较长，而 [8] 且会用到丁基锂等比较危险的试剂和比较严格的低温条件 ，所以要达到大量合成一般比较 困难，更多的停留在分子本身性质的测试上。本文设计了一条只需要三步的二芳烯分子合成 路线，先得到二芳烯的股价，在此基础上进行侧基的连接，合成路线中没有危险试剂的应用， 也没有严格地反应条件控制，原料和过程的简单使得快速大量得到应用于实际如全息存储的 二芳烯材料变成可能。 1 合成路线 合成路线见Scheme1，从2-氯-5-甲基噻吩出发，经过付克反应，再用Zn/TiCl 体系进行 4 还原和环合，得到5位氯取代的二芳烯分子1，2-二（5-氯-2-甲基噻吩-3-烯基）环戊烯 (1,2-bis(5-chloro-2-methylthiophen-3-yl)cyclopent- 1-ene) [8] 。以此氯二芳烯为基础，经过suzuki [9] 反应，和简单的硼酸分子反应 ，即可得到不同侧基取代的二芳烯分子，并且可以一步反 应同时得到对称的和不对称的二芳烯分子。 Scheme 1 简单二芳烯合成路线图 典型的合成方法如下： a) 氩气保护下，16g （94mmol）戊二酰氯溶于 200ml CH Cl 中，加入无水 AlCl 30g 2 2 3 225.6mmol）,缓慢滴加含有25g （188mmol）的5－氯－2－甲基噻吩的CH Cl 溶 （ 2 2 液 100ml，继续反应8 个小时。加入50ml 水终止反应， 95％乙醇水溶液重结晶。 * E-mail:zhangfs@mail.tsinghua.edu.cn 国家自然科学基金(No.No 国家863 计划(No.2012AA030306) 清华大学自主科研计划(No.2011Z23149，No.2011Z02138) 资助项目 197 中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 b) 在氩气保护下，取锌粉34.65g 放入精制后的THF 200ml 中，注射TiCl 17.16ml, 搅