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粘土／天然橡胶纳米复合材料在工程机械轮胎中的应用研究 197 粘土／天然橡胶纳米复合材料在工程机械轮胎中 的应用研究 吴晓辉1，王益庆¨．张立群L¨ (1．北京化工大学北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室，北京100029； 2．北京化工大学教育部纳米材料制备与应用科学重点实验室，北京100029) 摘要：目前，粘土／天然橡胶纳米复合材料已经实现工业化生产，如何进一步推进工业化产品在工业界的 应用就成为当前研究者的主要工作。结合工程机械轮胎的应用实际，在本研究中，用多种方法系统考察了粘 土，炭黑，天然橡胶纳米复合材料在在静态和动态情况下抗裂纹增长性能和耐破坏性能．结果表明，少量纳米 粘土的加入，能够有效地增加裂纹尖端的钝化支化倾向，从而阻碍裂纹增长，提高天然橡胶耐破坏能力；用 动态切割试验机研究表明，少量纳米粘土的加入可以提高复合材料抗崩花掉块的能力；同时，少量纳米粘土 的加入，还可以提高复合材料的耐磨性能和耐屈挠疲劳性能． 关键词：天然橡胶；粘土；裂纹扩展；疲劳；耐切割；工业化 大量研究和工业应用表明，纳米粒子对橡胶的高效补强是必需的，炭黑作为传统纳米填料对橡 胶材料的高补强地位一直难以逾越[1,21。但是炭黑作为比表面积大的细粒子，在生产和加工过程中， 具有费时、耗能、粉尘污染大等缺点，而且一直是橡胶工业的耗能大户。因此，近年来许多研究工 作者积极寻求一种能够取代或部分取代炭黑的填充补强剂，随着纳米填料在聚合物改性中的广泛应 用，一些研究工作者将无机纳米填料应用到橡胶工业中，其增强的橡胶纳米复合材料具有许多优异 的性能。在无机纳米填料中，蒙脱土以储量丰富、价格低廉以及良好的补强效果成为最具应用前景 的橡胶纳米补强剂。 粘丑橡胶纳米复合材料的制备方法有原位插层法【3】、熔融共混法(4】、溶液共混法[53和乳液絮凝法 等。乳液絮凝法是北京化工大学张立群教授、吴友平教授、王益庆博士、余鼎声教授等人发明的新 型的粘土艨胶纳米复合材料制备方法[6--91。根据乳液复合法制备的粘土，橡胶纳米复合材料中，由于 粘土是纳米分散的，因此可以部分替代炭黑，减轻橡胶加工行业对石油和天然气资源的依赖程度； 198 首届全国橡胶环保节能补强材料应用技术研讨会论文集 并能提高橡胶制品的磨耗性能、耐切割性能、耐疲劳性能，延长制品的使用寿命。更为重要的是， 此前的各种制备粘土／橡胶纳米复合材料方法，因工艺技术十分复杂、使用有机溶剂、制造成本高等 原因，未能工业化生产。张立群教授等在乳液絮凝法的基础上，经过十余年的基础研究和技术攻关， 全面突破了黏土片层水分散体制备、黏土片层水分散体一橡胶乳液的共混共凝、脱水与干燥的工艺 和装备难题，加上拥有具有自主知识产权的成套工艺控制方法，千吨级纳米复合材料生产线已经试 产成功。目前，在海南省和吉林省已经分别建立了千吨级粘土厌然橡胶，粘土，丁苯橡胶纳米复合材 method”[101、“an 料试生产线。该方法被国际同行在学术杂志上评价为“promising interestingway” 【ll】、“amoreenvironmental fi-iendlyprocess【12】。 本研究工作正是在前人研究的基础上，利用乳液复合法的工业化产品，用5份粘土(clay)分别与 增长性能、耐切割性能、耐耗性能、耐屈挠疲劳性能及动态生热性能的影响，并与纯炭黑填充胶料 的性能进行了对比，以期为粘土艨胶纳米复合材料在轮胎胎面胶(尤其是工程机械轮胎胎面胶)中 的应用提供参考。 1 实验部分 1．1主要原材料 天然胶乳，固形物质量分数约为0．618，北京乳胶厂提供；粘土，吉林省四平市膨润土厂产品； 炭黑N330，天津海豚炭黑有限公司产品；其他原料均为市售品。 1．2基本配方 1．8，防老 Nit(以千胶记)100，硅烷偶联剂Si693，氧化锌5，硬脂酸2，促进剂DM 剂4010NA2，圃体石蜡1，芳烃油6，硫黄1．4。 参比样填充