共沸点存在的充分条件.pdfVIP

第 30卷 第 1期 大 学 化 学 V01．30No．1 2015年2月 UNIVERSITY CHEMISTRY Feb．2015 共沸点存在的充分条件 梁妍钰 (清华大学化学系 北京 100084) 摘要 以纯液体蒸气压和亨利系数为出发点 ，讨论了二组分气液相图存在共沸点的充分条件。结合纯液 体蒸气压和亨利系数的物理意义，对共沸点存在的条件进行了说明。 关键词 二组分气液相图 共沸点 亨利常数 纯液体饱和蒸气压 定标粒子理论 中图分类号 0642；G64 SufficientConditionsforExistenceoftheAzeotropicPoint LiangYanyu (DepartmentofChemistry，TsinghuaUniversity，Bejiing100084，China) Abstract Startingfrom thesaturatedvaporpressureofpureliquidandtheHenryconstant，thisarticlediscus— sesthesufficientconditionsoftheexistenceoftheazeotropepointin two—componentliquid—vaporphasediagrams． Furthermore，theconclusion isillustratedbyexamples，combinedwiththephysicalmeaningoftheseconstants． KeyWords Two—componentliquid—vaporphasediagram ；Azeotropepoint；Henryconstant；Saturatedvapor pressureofpureliquid；Scaledparticletheory 1 问题的提 出 在物理化学课程的相平衡章节中讨论了二组分气液相图。这部分讨论从理想溶液的p-x图开始， 其结果如下( 表示液相中物质A的物质的量分数； 表示气相中物质 A的物质的量分数；PA、PB分 别表示纯物质A、B的饱和蒸气压)： P=PAA+PB(1一 A) PAPB 丁 有意思的是，在这里，气相中p是p 、p 的依组成加权的算术平均数；液相中P是PA,PB的依组成 加权的调和平均数，故而由均值不等式可知气相线总在液相线的下面。 这样 ，也就能够得到理想溶液二组分体系的p-x图(图1)。 在讨论完理想液体的情况后，自然而然地，要引人真实液体的二组分气液相图。真实液体的二组分 相图可以分为两类：① 有共沸点；② 无共沸点。共沸点在p-x图上非常容易辨认，因为除了图线两端 气、液相线相交之外，共沸点是气、液相线在图上的唯一交点。其唯一性可以利用吉布斯相律说明(以S 表示化学物种数；P表示相数；R表示化学平衡数；R表示其他制约条件数i厂表示体系 自由度)： 基金资助：清华学堂人才培养计划 第 1期 梁妍钰：共沸点存在的充分条件 83 图1 二组分理想溶液的p-x相图 S=2，P=2，R=0 由于在共沸点要求气、液相组成相同，所 以： R =1 f=S-R-R-P+I=1-2+1=0 关于共沸点的存在条件 ，有下述说明¨]：与理想溶液差别不大时没有共沸点；与理想溶液差别较大 时存在共沸点。这个说明比较模糊，也没有指出具有差别的物理量是什么。本文将在下面简要讨论这 种 “差别”具体指什么，即给出二组分气液体系中存在共沸点的条件。 2 问题讨论