Na-%2c2-O-BaO-B-%2c2-O-%2c3-赝三元系的优化和计算.pdfVIP

髓∞一Ba0一现如赝三元系的优化与计算 王冲余浩金展鹏王日初 (中南大学材料系，长抄，4I∞83) 摘要：本文基于已获得的Na20．B舰和BaDB舰二元搏系艘觏匀学魏嘲确醐唼I蛹瞻．_秘 甩cAL刚AD技术优化计算了NanBa∞曲，稿三元系相图。采用了一种双亚点辟离子溶液模 蠹(B一，地”M护’B·o户，∞34，B，ob)Q来处理液相。所有的化台物均处理为化学甘t比相。利 用优化所得参数，计算瑗舅了B帕．Nd20体系相图，计算了B出归．-N赴1}A和B8日如州t曲两 个变歪嫩匿，并瓤实验散据吻合较好。计算了液相面投髟翻，并给出了所有四相反应黼度和 成分。量后结食计算所得BBo晶体自嘲晶面讨论了相圈计算cAL阳AD技术在成衡量珥嗨晶 体生长矮壤中的应用和前景。 鬟；键词：热力学优化计算Na20．Bao岖船，赝三元系相田cALPHAD 焉酸盐体系不仅是传统的玻璃形成体系，而且古有许多性能优良的非线性光学晶体如 BBo，LBO等等。实际晶体的生长表明。不管是成分配料、工艺参数的确定，还是寻找和发展 新墨的人工量体材料，都和准确详细晦拒圈是密切相关的。但是，由于受科多方面因素的影响． 从=元体系中生长这些晶体对往往显得力不从心，必须加人助熔剂来降低液相黻和扩大晶体 生长舳量区。助熔剂的选择对晶体生长具有极其重要的作用，它直接影响翻晶体生长形态、 质量和生长速率等。因此，优化计算一系科的多元■骏盐体系靛星稃尤为迫切和重要。然而， 由于实■的困难。—嘲哇摊系的相圈和热力学实冀披据非常稀缺。丽cAL阳AD拄术作为相图 计算方面的强有力的工具．能够收集、评估和优弛现有的实验鼓据以获得精确和系统的热力学 和相图信息，从而为目酋I作的晨稠开．睫提供了可行性。 ■麓盐体系有着复杂的液相结构。而且通常在富B归】—饲出现成分扳偏的液相溶解度隙。 如何建立一斡既靛反映液相实际结构，又能同时掇和液相线和涪解度晾的热力学模囊，一直是 n 当静系列工作的重点。在前阶段的工作中，Yu a1．优化计算了屿o．B，o，1jcaDB20，口l， 了一种新的藏根热力学模型，并证明该模受在处理碱金晨和碱土金曩■酸盐二元和三元体系是 完全适用的。为完善已经建立的氧化物热力学数据库，以及进—步验证液相模垂，当前的工作 应是上述一系列工作的延续。 系Bm帕A的初晶区很狭窄，根本不适合生长BBo晶体。在实际工作中，8Bo晶体的生长经 常采用Nap和Nl哂n来做助熔热。因此，对Na∞．Ba∞20，腰三元系的优化计算对揭示该 体系的相关系、确定8Bo晶体的生长逸域以及寻找新的熔搠都有着重要的意义。而且，精确的 相图和热力学数据也为晶体生长过程的模拟提供了基础。这也正是当前工作的主要目的。 不久前，本裸露组刚完成了Nap．B20，嘲二元系的优化。利用优化所得的Na如·B20，和 鬣羲隧隰_一—■ Bao．B舢二元体系热力学数据，在本次工作中。优化计算了Na姆．BaoB徊，属兰元系。 2实验数据 黄清t粕蘩敬l矿。用差热分折和x射线衍射研究了N-20．Ba∞20，舞三元系曲两个变温截 合钧N珊BaB2伪。这是迄今为止唯—有关Naz∞aD．B20，羼三元系相平衡关系自l报道，本工作 主要针对这些数据进行优化和计算。 3热力学模型 —种适用千翻囊盐液相的热力学横蠹州‘～o．2，耐’Bo，，B30．jⅪ曾被№et1．成功的应 其中的下标P和Q可以甩下式表示： P=ZH㈠)=2蜘+2y埘，+和耐 (1) Q=∑j，』扎=2_y矿，+yⅣ· (2) 这里yi和1 h弛和1j分别表示船离子i和阴囊子j的点阵分敦和电荷披。 藏栩曲Gibh自由篱表达式可由下式蛤出： G二互)’一吩t。G删圹：+My吖。％：∥+，州yw。台时-鹕．， +·嘞u‰0+％“蜘叼矿，∥叫驴y时，oG舭硝 (3) +％·z J，wz9G撕．，删+脚’帆巾％-+J，科山‰+，) +Q置ro，矿lnyo．，+y纠Iny+ywIny纠+y‰lny‰卜EG． 甓．均取目于sGT