化学分析测量结果不确定度评定中有关问题的探讨.pdfVIP

第28卷增2 冶金分析 VoI．28，Suppl．2 Z008年11月 MetallurgicalAnalysis November，Z008 文章编号：1D00一7571(2008)增2—1931--04 化学分析测量结果不确定度评定 中有关问题的探讨 柯瑞华 (银铁研究总院，北京100076) 摘 要：测量不确定度评定在全世界的推广和执行已经达到一个新的水平，在化学分析测量结 果不确定度评定中，如何抓住不确定度的主要因素，防止产生漏评或者重复评定，本文就这一 问题进行探讨。 关键词：体积；温度；不确定度；评定；数学模型 中图分类号：0655 文献标识码：A 在科学研究和生产中，在商业贸易、医疗环保 的误差、体积稀释的重复性和温差对体积影响等 中，进行了大量的测量工作，其测量结果如何，都 分量。当已评定了弼量的重复性，由于重复测量 要用不确定度来说明。在经济全球化的今天，测 时通常使用的是不同的容量瓶，因此其体积误差、 量不确定度评定与表示方法的统一，乃是科技交 稀释的变动性已包括在测量重复性中，不必再评 流和国际贸易的迫切要求，具有重要的现实意义。 定。而溶液温差的影响在各测量溶液间是一致 现在GUM(测量不确定度表示指南)在全世的，不考虑其分量。 界的推广和执行已经达到一个新的水平，它的应 3温度对液体体积的影响 用和推广已经成为当今科技界、质量技术监督部 门各类认可机构和认证机关的关注焦点，同时也 由于液体和容量器皿受温度变化致使其体积 成为化学分析学术界讨论的热点，很多分析测试 膨胀或收缩，而产生溶液体积变化的不确定度。 人员都在学习参与不确定度的评定工作。 在统计时一般只考虑前者。 参与过不确定度评定的测试人员都深有体 容量器皿出厂时已在20℃校正，例如1L容 000 会，学起来容易做起来难，由于认识上的原因，抓 量瓶，表示其刻度以下的容积正好是1 mL 不住不确定度的主要因素，往往产生漏评或者重 (在规定的允许差内)，温度在一定范围内变动，由 复评定，拣了芝麻丢了西瓜，甚至将一些不相干因 于液体体积的膨胀系数(水，2．1×10_4／c)显著 素也进行评定。笔者把在实践中碰到的一些问题 大于容量器皿的体积膨胀系数(硼硅酸盐玻璃。1 或在给杂志审稿时接触到一些情况，提出来供大 ×10_5／℃)，因此．可以忽略温度对器皿本身体积 000 家讨论，不妥之处敬请指正。 的影响，其容积还是1 mL。 温度的变动应该指实验室使用溶液时的温度 1在多次测量时 与溶液配制(或标定)时的温度的变动。而不是溶 评定的重复性标准不确定度中，已经包括了 液温度与器皿出厂时校正温度(20℃)的比较。如 诸如体积测量(或稀释)、称量等重复测量的不确 何评定温度对溶液体积变化的不确定度，关键的 定度因素，因此，在B类不确定度评定时这些重 是要明确溶液配制或标定时的温度与使用时的温 复测量的不确定度分量不再进行统计。 度是否有变动。