毛细管色谱过程动力学研究――径向扩散对流出曲线的影响.pdfVIP

第 卷第 期 色 谱 年 月 研究报告 毛细管色谱过程动力学研究 径向扩散对流出曲线的影响 Ξ 杨 黎 许国旺 张维冰 史景江 张玉奎 卢佩章 中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱研究分析中心 大连 齐齐哈尔轻工学院化工系 齐齐哈尔 提 要 考虑到毛细管色谱分析过程中径向浓度梯度对传质过程的影响 建立了相应的色谱质量平衡模型 模 仿 的假设 将模型适当化简 并通过数学变换的方法得到了流出曲线的一级矩及二 三级中心矩表达 式 结果表明 溶质的径向扩散不仅对柱效 峰展宽 峰形特征等有影响 而且对溶质的保留时间也有一定的影 ∀ 响∀ 关键词 毛细管色谱法 色谱过程动力学 流出曲线 径向扩散 分类号 其中 为溶质的纵向扩散系数 为溶液浓度 ∆ Χ ς 前言 为小圆环体积 为流动相线速 υ ∀ 气相色谱过程动力学研究可分为线性色谱和非 线性色谱两大类 关于线性色谱速率方程的研究 许 ∀ 多学者已作了较深入的讨论可以对分析型色谱 流出曲线的诸多特征作出很好的解释∀ 在毛细管色 谱分析过程中 进样量很低 能够满足线性分配等温 线的条件 以此为基础 考虑径向扩散对峰 ∀ 扩展的影响提出了第一个毛细管柱速率的理论方 程∀随后 和 等又相 继对 方程作了修改和补充 得到了不同形式 图 毛细管柱 长度元上的传质 δξ 的毛细管柱速率方程∀ 这些理论指出了在毛细管柱 Φιγ Τηεασστρανσφεροντηε 气相色谱分析过程中各种因素对峰扩展的影响规 δξ ινχαιλλαρψχολυν 律但是不能进一步说明径向扩散对毛细管色谱流 沿径向由浓度梯度引起的溶质传递使小圆环内 出曲线形状特征的影响∀ 本文考虑到毛细管柱色谱 溶质的积累量的改变为 分析过程中存在的径向