无机定性分析.docVIP

无机定性分析 阳离子H2S系统分析法 本分析法利用种常见阳离子的硫化物溶解度差异，将它们分为组进行分析。 本组的阳离子有和三种，组试剂是。这三种阳离子的氯化物难溶于水，借此和其他阳离子分离： 注意事项： 沉淀本组离子时，稍过量，并控制其浓度为。如果用浓盐酸，则和会形成配合物而溶解。 第二组阳离子中，Sb3+和Bi3+的水解倾向较强，当溶液pH较高时，会生成白色的碱式盐沉淀而混入第一组阳离子中。因此，应补充适量HNO3，使H+的浓度在2.02.4mol/L之间。 由于PbCl2溶解度不是特别小，所以当Pb2+浓度较低时，可能不会检出。这时，Pb2+应在第二组阳离子的分析中检验。 本组离子的系统分析： Pb2+的鉴定：Ag+的鉴定 分出PbCl2之后，沉淀用热水洗涤，之后加入氨水。离心分离。离心液加入HNO3酸化，如果出现白色沉淀，则说明有Ag+的存在。 AgCl + 2NH3?→ [Ag(NH3)2]Cl（无色溶液） [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3?→ 2NH4NO3?+ AgCl↓（白色沉淀） Hg22+的鉴定 上一步鉴定Ag+加入氨水时，如果沉淀变为灰黑色的氨基氯化亚汞和汞的混合物，则说明有Hg22+。 Hg2Cl2+2NH3?→ HgNH2Cl↓（白）+Hg↓（黑）+NH4Cl 第二组阳离子的分析 本组离子包括Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As3+、As5+、Sb3+、Sb5+、Sn2+和Sn4+组成，其中As、Sb和Sn可能以含氧酸根的形式出现。这组阳离子不被Cl-沉淀，但在溶液中，可以被沉淀，借此和第三、四组阳离子分离。 注意事项： As有+3和+5两种价态，其中As(V)与H2S反应速率慢，应先用碘化铵将其还原为As(III)。Sn有+2和+4两种价态，为使操作简便，需要用过氧化氢溶液将Sn(II)氧化为Sn(IV)。 Sb有+3和+5两种价态，检验Sb的存在时，所用的罗丹明B只对+5价的Sb有效，因此溶液中的Sb(III)也需要事先氧化。在沉淀本组阳离子时，酸度应控制在0.3mol/L HCl，如果pH过低，CdS、SnS和PbS将沉淀不完全或不沉淀而混入第三组阳离子之中，又不利于As、Sb和Sn的硫化物的生成，如果pH较高，第三组中Zn2+将会以ZnS的形式沉淀而混入本组。 加热溶液有利于As(V)被NH4I还原，但降低了H2S的溶解度，故需冷却至室温。 基于以上问题考虑，硫乙酰胺是比H2S更理想的沉淀剂，理由如下： 酸性、氨性和碱性环境下，TAA水解产生H2S、HS?和S，分别可以替代H2S、(NH4)2S和Na2S使用； TAA会产生均相沉淀，得到良好的晶形，有利于沉淀的后期处理； TAA在90℃的酸性溶液中，可以将+5价的As和Sb还原为+3价的产物，省去了NH4I； TAA在碱性环境中加热，会生成少量的多硫化物，可将Sn(II)氧化为Sn(IV)，省去了H2O2。 但需要注意，TAA提供的S2-较少，在分离第二、三组阳离子时，需调节酸度至0.6mol/L H+，使As沉淀完全，之后溶液稀释一倍，再进行操作。 本组离子在以上步骤沉淀完之后，离心并洗涤，用的碱性溶液（需加热）或Na2S处理沉淀，Hg、As、Sb和Sn的硫化物溶解，而剩下Cu、Cd、Pb和Bi的硫化物： 将沉淀用含有氯化铵的水洗涤，加入6mol/LHNO3溶解。 Cd2+的鉴定：Cu2+、Pb2+和Bi3+的鉴定： 将之前得到的Hg、As、Sb和Sn的硫代酸盐用3mol/L盐酸处理，硫代酸盐分解，析出硫化物。 Sb、Sn的鉴定：的鉴定： Hg2+的鉴定： 本组离子包括Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co+和Ni2+共8种（实为7种元素），它们在鉴定时不需组内特别分离。本组的组试剂为NH3-NH4Cl存在下的(NH4)2S（或TAA，加热），铁、锰、锌、钴、镍均以硫化物沉淀，铝、铬以氢氧化物的形式沉淀。借此与第四组阳离子分离。 注意事项： 本组需要用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节溶液pH在9.0左右，确保Al3+和Cr3+沉淀完全，防止第四组的Mg2+产生沉淀。 为防止硫化物形成胶体，需要加入NH4Cl并加热。 产生的沉淀不宜久置，否则CoS和NiS会因为构型改变而难溶。 溶液用氨水中和至碱性，并加入NH4Cl，再加入(NH4)2S或TAA并加热（约10min）。将所得沉淀用热的稀硝酸溶解，之后逐一鉴定组内离子。 Fe3+的鉴定 Mn2+的鉴定： Cr3+的鉴定： Ni2+的鉴定： Co2+的鉴定： Zn2+的鉴定： Al3+的鉴定： 本组离子包括Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、K+、Na+和NH4+，共7种离子。本组无组试剂。 注意事项： 第三组阳离子沉淀后的离心液不可久置，以防