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2013蓝电杯·中国低浓度SO：烟气治理(除尘、脱硫、脱硝及制酸)技术研讨会论文集 93 柠檬酸盐-硫化钠法脱硫制硫磺的工业应用 李伟达，袁爱武，吴桂荣 (长沙有色冶金设计研究院有限公司，湖南长沙410011) 反应式(1)、(2)表示SO：的溶解和电离，反应 1低浓度二氧化硫烟气处理现状 式(3)～(5)表示柠檬酸盐的离解平衡，保证了吸收 石灰石．石膏法是目前世界上大型火电厂普遍 液pH值在要求的范围内变化。SO：吸收时，反应向 使用的脱硫方法，所占比例在90％以上。石灰石法 右进行；解吸时，反应向左进行，实现了吸收一再生 采用石灰粉制成的浆液，在吸收塔喷淋雾化与烟气 循环。 接触，从而达到脱硫的目的，最终副产品是石膏。 解吸出的SO：气体经配气至合适的浓度后，以 该技术存在如下缺点：系统有结垢、堵塞倾向；副产 硫化钠溶液为吸收液进行吸收。在一定的温度和 t t 品石膏不易找到销路；每处理1 S02要排放0．7 压力下使溶液中的二氧化硫与硫化钠发生自氧化 CO：，治理了烟气中的SO：污染，又新增了温室效应还原反应，生成元素硫和硫酸钠；分离出元素硫后， 气体CO，的排放。另一方面，随着国家对二氧化硫 用还原剂将硫酸钠还原成硫化钠，返回吸收工序循 排放标准的提高，有些地方甚至要求二氧化硫排放 环使用。自氧化还原反应为： 浓度低于50 mg／m3，这将导致石灰石．石膏法无法 (6) 8S02+4Na2S刊S+4Na2S04 满足脱硫排放标准。 再生还原反应(以煤或CO为还原剂)为： 中南大学根据奥图泰公司制备元素硫的基本 4Na2S04+8C叫Na2S+8C02(7) 思路进行了大量的比较和探索后，提出了用二氧化 3工艺过程简述 硫烟气制备元素硫的新工艺——柠檬酸盐一硫化钠 法脱硫制硫磺工艺。中南大学与长沙有色冶金设 3．1烟气调节过程 计研究院有限公司及马鞍山艺诚机电有限公司合 烟气调节过程的主要目的是使烟气达到适合 作，针对电厂烟气特点及资源情况，共同研究出适 后续柠檬酸盐吸收的条件。烟气首先通过换热器 合电厂的工艺流程和设备，目前已在江苏瑞祥化工 与脱硫后尾气进行换热(尾气温度提高后有利于排 000 有限公司建立了一套处理量5 m3／h的中试 放)，然后在洗涤塔内用水洗涤，最终达到吸收塔所 装置。 需进气温度和湿度，以满足吸收系统热平衡和水平 衡的要求。此外，通过洗涤还能除去一定量的烟 2柠檬酸盐-硫化钠法脱硫制硫磺工艺原理 尘，便于后续柠檬酸盐的吸收。 用柠檬酸盐溶液处理烟气中的SO：时，溶液中 3．2柠檬酸盐吸收过程 的柠檬酸盐主要起缓冲作用，吸收的本质仍然是水 经过洗涤后的二氧化硫烟气从吸收塔的底部 与SO：反应。 进入，在填料层与自塔顶流下的柠檬酸钠溶液逆流 当吸收液吸收SO：后，发生如下反应： 吸收。塔顶出来的气体通过换热后由烟囱排放。 S02(g)§S02(aq) (1) 含SO：的富液首先排放到溶液储槽，然后通过富液 S02(aq)