贵州碳酸盐岩风化壳REE超常富集、分异机理探讨.pdfVIP

482 矿物岩石地球化学通报 27卷增刊 ·地表过程地球化学· 贵州碳酸盐岩风化壳 REE超常富集、分异机理探讨 刘秀明，王世杰 中国科学院地球化学研究所，环境地球化学国家重点实验室，贵阳550002 已有研究发现贵州岩溶地区碳酸盐岩红色风 渣态的对比看，除紧挨超常富集的部位的残渣态 化壳岩土界面普遍存在REE超常富集现象 态较低，且与PAAS十分接近，说明碳酸盐岩酸不 (∑REE可达2．5％)，且球粒陨石标准化配分模式 溶物本身并不富含REE。我们前期的实验结果也 出现了L／MREE富集、Ce强负异常。由此，引出如 下亟待回答的科学问题：石灰土剖面有无REE(超表明了酸可溶态(1mol／LHCl)REE占全样总量的 常)富集现象、碳酸盐岩红色风化壳REE富集层的88．8％，而酸不溶物仅占11．2％且还包括了Fe、 赋存状态及富集机理、碳酸盐岩风化作用过程中 Mn氧化物相态的组分。因此，可以认为残渣态中 REE分异机理?本研究对贵州喀斯特地区的碳酸REE的富集是由于后期沉淀或交代所造成的，残渣 盐岩风化壳开展了广泛研究，重点研究了平坝、大 态并不等同于酸不溶物，即碳酸盐岩酸不溶物的残 兴和花溪剖面的REE连续化学提取、赋存相态、 留、累积不是REE富集的直接控制因素。由此可以 SEMEDS矿物，以及平坝厚层(40m)白云岩 得出这样的推断：REE超常富集层的主线是风化流 剖面。 体作用：富H水与碳酸盐岩和酸不溶物反应，REE (1)石灰土剖面REE地球化学特征：不同类型进入流体中，流体继续向下迁移并在为物理化学条 的石灰土剖面REE地球化学特征存在明显的差异 件允许的情况下被粘土矿物吸附或直接沉淀，并最 性：原生石灰土基本无REE分异和底部富集的特 终形成超常富集层。 征，而次生石灰土(由红色风化壳复ca、Mg退化形 大量实验和野外观察证明在碳酸盐岩风化壳 成)存在下部富集及不同程度分异的现象；自云岩 的岩土界面处永远存在碱性障，而碳酸盐岩风化形 剖面REE相对于Ti基本呈亏损态(除Ce出现一定成的碱性环境，不仅会使第一阶段碳酸盐相REE吸 的富集外)，而灰岩剖面出现了在下部REE不同程附在粘土矿物(酸不溶物)上，不致于马上流失，而 度的富集、上部补偿亏损的现象；另外，灰岩剖面出 且可以接纳第二阶段土层(酸不溶物)进一步风化 现了母岩标准化MREE富集现象，而白云岩剖面无所释放出来的REE，从而达到超常富集程度。 此现象，推测是白云岩基岩不是最新鲜岩石而导致 (3)碳酸盐岩风化壳REE分异及其制约因素： 对比基准本身MREE富集造成的。原生石灰土不REE／HREE分异：碳酸盐岩风化成土过程中， 具有红色风化壳之岩／土界面REE(超常)富集层；LREE／HREE在表生条件下的地球化学性质不同， 次生石灰土在岩／土界面处具有一定的REE富集现 HREE被活化的程度及迁移距离等都大于LREE， 象，但程度低于红色风化壳。 因此在成土的二阶段过程中HREE优先迁出风化 (2)碳酸盐岩风化壳REE(超常)富集规律和机壳体系进入地表或地下水体系，从而造成风化壳体 理：从REE超常富集层的REE赋存相态看，粘土专系LREE相对富集，且富集趋势逐渐增大。 性吸附态和残渣态占总量的98％，可以肯定粘土矿 ce超常负异常：Ce在贵州碳酸盐岩红色风化 物的吸附和残渣是REE富集的控制因素。而从残 壳剖面上部表现为正异常，在底部稀土超常富集层 27卷增刊 矿物岩石地球化学通报 483 显示强烈亏损。通过对Ce的质量迁移系数的计 两头小且呈现出花菜次茎的类生物形态；与以前发 算，结合相态分析和水化学分析结果，对碳酸盐岩 现的REE矿物相比，本次发现的REE