以硼为中心支状低聚物电子结构和吸收性质的理论研究.pdfVIP

第23卷第3期 上海第二工业大学学报 VoL23 No．3 2006年9月 JOURNALOFSHANGHAISECOND POI 1ECHNICUNⅣ ERSrrY Sept．2006 文章编号：1001-4543(2006)03．0213．05 以硼为中心支状低聚物电子结构和吸收性质的理论研究 王继芬，刘晓娟 (上海第二工业大学环境工程系，上海201209) 摘 要：对所设计的以硼为中心、以2,2’一二氮吡啶为官能团的三配位支状低聚物两分子进行优化，得到了两分子 的几何构型和电子结构：两分子的HOMO轨道电子云分布较为分散，主要分布在有机取代基上，而 LUMO轨道 电子云主要集中在中心原子部位；从能量上看分子B的LUMO轨道被降低，能级差变小。在对这两分子的光吸收 性质进行的理论研究中，发现增加共轭链长可使光吸收强度增大，且吸收波长变短，即与传统分子的光吸收性质 不同。 关键词：硼中心，支状低聚物，理论研究 中图分类号：F840 文献标识码：A 0 引言 有机 电致发光现象虽早在 1963年就已经被发现 1【】，但 由于它发光效率低及制成的器件寿命短而一直未 引起人们的注意。1987年，美国柯达公司Tang[2】研究小组发表了以有机荧光材料与空穴材料制成的直流低 电压驱动的高亮度、高效率的薄膜型有机电致发光器件之后，这种状况才有了改变 【J。为解决实验具有一 定的盲 目性的问题，人们常常采用理论预测的方法给实验者以方向性的指导。理论研究的指导作用现已得 到了广泛认可7【．8】。采用计算的方法不仅可以模拟稳定分子，而且可以对不稳定中间体、甚至对激发态和过 渡态进行模型化研究，能提供实验不可能观察到的有关分子和反应的信息 ¨】。研究低聚物的发光机制， 从电子结构的角度分析低聚物的发光性质，了解低聚物的分子结构变化和电子结构的有关信息，对新型发 光材料的设计和开发具有十分重要的意义。 1 理论方法 ． 运用Gaussian98量子化学程序，采用密度泛函DFT／B3LYP方法，对6-31G (d)基组以硼为中心的支 状低聚物的电子结构和吸收性质的几何构型进行全优化；用所得的结果计算各种低聚物的能隙。对以上得 到的基态几何构型，用ZINDO方法得到吸收光谱；分析所得荧光光谱，研究其发光性质。 2 分子设计与几何优化 所研究的分子列于图l中。 ． 这些分子保持D3对称性，即以硼原子为中心，先连接3个苯环，再连接 3个2，2’一二氮吡啶官能团， 形成分子 A。为了研究共轭链长对分子性质的影响，在每个分支上插入一个苯环形成分子 B。所有分子的 平衡几何都用B3LYP／6．31G(d)方法获得。优化所得的几何结构示于图2。 收稿 日期 ：2005．11．21；修回 日期：2006-03—26 作者简介：王继芬(1975～)，女，吉林汪清人，硕士，主要研究领域为物理化学及计算化学。 基金项 目：上海市教委基金项 目 (No．05RZ09)；上海市重点学科基金项 目 (No．P1701) 214 上海第二工业大学学报 2006年 第 3期 如 氏 图1 本文所研究分子 Fig．1 Thestructuresofmolecules A B 图2优化所得A和B的几何 Fig．2 Theoptedstr